磁性聚合物微球的制备高分子化学与物理专业论文.docxVIP

复基大学博士学位论文 复基大学博士学位论文 磁性聚合物微球的制各 摘要 磁性聚合物微球是指通过适当的方法使聚合物与无机磁性粒子结合形成具有一 定磁性及特殊结构的复合微球。从目前文献看，可分成三类：①核为无机磁一眭材料， 壳为聚合物：②核为聚合物，壳为无机磁性材料；③内外层为聚合物，中间层为磁性 材料的夹心结构。与常规微球相比，具有超顺磁性磁性聚合物微球能够在外磁场的作 用下迅速从混合物中分离出来。正因为磁性聚合物的种种优点，在过去几十年中，无 数科学家使用多种实验手段制各了性能和结构不同的磁性聚合物微球。迄今为止，这 些结构产物制备方法一般有三种：一种是通过天然或合成高分子包裹磁性无机粒子获 得磁性聚合物复合微球，它是制备磁性聚合物微球较早的一类方法；另外一种是由 Ugelstad发展起来的在多孔聚合物内沉淀铁盐，经处理和再包裹一层聚合物获得磁性 聚合物微球：第三种是目前用的最多的一种方法，它是在无机磁性粒子存在下进行单 体聚合制备磁性聚合物微球。本文运用细乳液聚合法和无皂乳液聚合法制备了不同结 构的磁性聚合物微球，然后对微球性能进行x射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、 扫描电镜(SEM)、热重分析(TGA)、动态激光光散射(DLS)、傅立叶红外(FTIR) 和振动样品磁强计(VsM)等表征，取得的结果主要有以下方面： 1． 以FeCl2．4H20和FeCl3．6H20为铁源， NH3．H20为碱，用化学沉淀法制备Fe304 粒子。在制备过程中加入亲水性聚合物聚甲基丙烯酸和疏水性油酸改性Fe304粒 了，改性Fe304粒子形状为椭圆和圆形，粒径尺寸约lO纳米左右，呈超顺磁性， 其水基和油基磁流体能稳定保存，具有磁流变现象。把所制备的磁流体用于油水 分离和用作磁共振成像造影剂研究，获得较好的效果。 2．把油酸改性Fe30。分散于苯乙烯单体中，以十二烷基硫酸钠为乳化剂，BPO为引 发剂，用超声制备稳定的O／W型细乳液，然后把上述细乳液直接加入到80。C水 溶液中聚合制备Fe30dPSt复合微球。所制各的磁性聚合物微球大小在亚微米范 围，粒径大小较均匀，Fe30。较好的被聚苯乙烯包裹，磁响应性强。用相似方法制 备了粒径为120nto左右的磁性Fe30dPSt．DVB．tBMA微球。当tBMA用量为总单 体用量的10％和20％时，磁性聚合物微球水解后，微球不能稳定地分散于水，当 复曼大学褥士学位论文 复曼大学褥士学位论文 磁性聚合物微球的制备 tBMA用量为30％时，磁性聚合物微球可稳定分散于水。 3． 以丙烯酰胺为单体、N，N’．亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、Span 80为乳化剂和AIBN 为引发剂，采用反相细乳液聚合方法制备获得粒径为80纳米左右的Fe304／PAm复 合微球，微球中无机磁性粒子的含量约为13％，并具有超顺磁性。每个磁性PAIn 微球中含多个F。304纳米粒子，Fe304纳米粒子均匀地分散在磁性PAm微球里面。 交联型磁性聚合物微球在磁场下富集后，用环己烷和无水乙醇各洗三次后烘干， 烘干样品可再分散于水相。 4．采用反相细乳液法制得以水基磁流体为水相，环己烷为油相的W／O型细乳液，在 室温下加入TEOS，制备得到亚微米级Fej04／Si02磁性微球。对磁性Fe30dSi02 复合微球进行表征得出Fe304／Si02复合微球中的Fe304在包裹二氧化硅后保持了 晶态结构，包裹的二氧化硅呈无定形，Fe304／Si02微球具有超顺磁性。当TEOS 用量较少时，Fe304／si02复合粒子结构疏松，通过超声破碎可获得较小尺寸的纳 米Fe309Si02复合粒子。以细乳液法制备的Fe304／Si02为种子，可迸一步增长获 得大小均匀的Fe304／Si02磁性复合微球。还可在反相细乳液制备Fe30dSi02复合 粒子的后期，加入MPS修饰Fe304／Si02复合粒子，使其带有双键，然后用无皂乳 液聚合法可获得温敏性Fe30dSi02／PNIPAM复合微球。 5． 以吸附有阳离子型引发剂2,2’．偶氮二(2一脒基丙烷盐酸盐)(v50)的聚甲基丙 烯酸改性水基磁流体为大分子引发剂和苯乙烯为单体，采用无皂乳液聚合方法制 备草莓状Fe30dPSt复合微球。磁性聚苯乙烯微球的粒径在200—600nm之间，具有 超顺磁性。 关键词；磁性、磁流体、氧化铁、纳米粒予、磁流变、化学沉淀法、聚甲基丙烯酸、 油酸、超顺磁性、磁共振成像、造影剂、苯乙烯、细乳液聚合、丙烯酰胺、N，N’一亚甲 基双丙烯酰胺、正硅酸四乙酯、甲基丙烯酸一2一(N，N一二甲胺基)乙酯、N·异丙 基丙烯酰胺、二氧化硅、无皂乳液聚合、温敏性、2,2’．偶氮二(2一脒基丙烷盐酸盐)、 zeta电势、草莓状 -U- 复曼大学博士学位论文