基于臭氧化反应的通用高分子材料高性能化的研究-材料学专业论文.docxVIP

四J】l大学博士学位论文 四J】l大学博士学位论文 基于臭氧化反应的通用高分子材料高性能化的研究+ 摘 要 通用高分子材料产量大，应用面广，但不能满足较高的使用要求。采用臭 氧化技术在非极性通用高分子材料分子中引入含氧极性基团，通过与有关组分 共混可实现通用高分子材料高性能化目的，可利用臭氧化降解反应改善难于加 工的通用高分子材料的流变性能。臭氧化工艺简单且无污染，效果显著，易于 工业化推广应用，是一项制备高性能高分子材料绿色化技术。 本文选择HDPE、UHMWPE、PC和PA6通用高分子材料及HDPE／STC、 UHMWPE／滑石粉、PC／POE、PC／POE／硅灰石和PA6／SEBS共混材料为重点， 研究通过基于臭氧化反应使其高性能化的机理及可行性，为工业化推广应用提 供依据。 本文讨论了紫外线辐照和提高反应环境湿度对HDPE臭氧化反应的协同效 应。通过红外光谱、化学处理、核磁共振和分子量测定等实验，确认HDPE臭 氧化产物的归属，为HDPE快速氧化技术的工业化应用奠定了一定的理论基础。 通过臭氧化HDPE与绢英粉(STC)共混，制备了高性能的臭氧化 HDPE／STC复合材料。采用扫描电镜(SEM)、衰减全反射红外(ATR)、差示 扫描量热(DSC)、声发射(AE)和Zeta电势等对臭氧化HDPE／STC复合材料 的界面相互作用进行了研究。 利用超高分子量聚乙烯(uHMwPE)的臭氧化降解产物对UHMWPE的增 塑作用，提高UHMWPE的加工流动性能。通过臭氧化改善了UHMWPE与滑 石粉(talcum)的相容性，在此基础上制备了加工流动性能与力学性能皆较为 优越的臭氧化UHMWPE／talcum复合材料。 通过臭氧化反应在热塑性弹性体(乙烯．1．辛烯共聚物，POE；苯乙烯．乙烯 ／丁二烯．苯乙烯嵌段共聚物，SEBS)分子中引入含氧极性基团，改善其与极性 工程塑料的相容性，提高工程塑料的抗冲击、耐环境应力开裂以及加工流动性 能。 ·国家重点基础研究发展计划项目、国家高技术研究发展计划项目资助课题 四川大学博士学位论文研究结果： 四川大学博士学位论文 研究结果： 1．增大臭氧浓度、提高反应环境温度和紫外线辐照可以加速HDPE的氧化反 应。紫外线辐照或提高反应环境温度对HDPE的臭氧化反应皆能产生加速 作用，具有明显的光热协同效应。经80。C20分钟臭氧化处理的HDPE的氧 化程度与25C时相比可提高9倍，经80。C10分钟臭氧和紫外光处理的HDPE 氧化程度即可提高9倍，增大紫外线辐照的强度对提高HDPE的氧化程度 有一定作用。 2．经臭氧化处理在HDPE的分子中引入了羧基为主的含氧极性基团，通过与 填料绢英粉(STC)共混实现了HDPE高性能化。经臭氧化处理， HDPE／STC(60／40)共混体系的屈服强度和冲击强度分别从27．0 MPa和2．8 kJ／m2提高到29．5 MPa和13|3 kJ／m2；采用偶联剂处理的STC，臭氧化 HDPE／STC(60／40)共混体系的屈服强度和冲击强度分别提高到30．7 MPa和 32．4kJ／m2。 3．经120分钟臭氧降解处理的UHMWPE，降解产物在UHMWPE的熔体加工 过程中起到增塑作用，改善了UHMWPE的流交性能，熔体流动速率从0 可提高到0．28∥10min。控制降解程度可保持UHMWPE优良的力学性能， 经120分钟臭氧化处理的UHMWPE的冲击强度与UHMWPE相比仍保持在 140kJ／m2以上，杨氏模量从513MPa提高到999MPa。经120分钟臭氧化处 理的UHMWPE填充10phr滑石粉，熔体流动速率可进一步提高到 0．3lg／10min，冲击强度仍保持在140kJ／m2以上，杨氏模量提高到1268MPa。 4．PC与经臭氧化处理的POE共混，力学性能、抗溶剂性能、耐沸水性能、低 温冲击性能以及冲击性能的壁厚依赖性显著提高。PC中加入经120分钟臭 氧化处理的POE后，PC／POE(90／10)共混物的冲击强度与PC相比从24．6 kJ，m2提高到72．5kJ／m2：在丙酮中浸泡4小时后，共混物的冲击强度与PC (降至3．2 kJ，m2)相比仅降至43．7 kJ／m2：在80C水中浸泡48小时后，共 混物的缺口冲击强度与PC(降至12．0kJ／m2)相比仅从降至69．2kJ／m2。未 经处理的PC冲击强度从67，7 kJ／m2(壁厚6．4ram)迅速下降到11．5 kJ／m2 (壁厚3．2mm)；经120分钟臭氧化处理，PC／POE(90／10)共混物的冲击强 度仅从75．5 kJ／m2(壁厚6．4ram)下降到58．0 kJ／m2(壁厚3．2mm)。PC中 四川大学博士学位论文加入经120分钟臭氧化处理的POE后，PC／POE(90／10)共混物的