金基复合纳米材料的制备及性能研究-化学专业论文.docxVIP

北京化工大学博士学位论文阳离子金物种相对含量逐渐降低。受PVP和阳离子金物种两者的共同影 北京化工大学博士学位论文 阳离子金物种相对含量逐渐降低。受PVP和阳离子金物种两者的共同影 响，不同温度煅烧的Au@pSi02催化活性顺序如下：500。C-Au@pSi02350 。C-Au@pSi02700。C-Au@pSi02未煅烧的Au@pSi02，500。C—Au@pSi02 的反应速率高达14x 10‘3 s。1肛m01Au～。诱导期与PVP的存在有关，煅烧前 Au@pSi02中金表面存在的PVP阻碍了4·硝基苯酚的吸附和迁移，从而 产生诱导期；高温煅烧除去PVP后，诱导期消失。 2．花状Au@NiSiO中空核壳纳米材料的制备及其4．硝基苯酚催化还 原性能研究。采用Si02模板结合水热腐蚀制备了花状Au@NiSiO和 Au@CoSiO中空核壳纳米粒子。以Au@NiSiO为例，考察了反应物浓度 对Au@NiSiO中空核壳纳米粒子结构以及4．硝基苯酚催化还原性能的影 响。反应物浓度影响壳层越厚和空腔大小，正硅酸乙酯浓度决定 Au@NiSiO的整体粒径。Au@NiSiO的催化反应速率主要受花状结构的影 响，丰富的花状结构利于催化底物的吸附和催化性能的提高。NiCl2 (HMTA)使用量为0．1 mmol时，TEOS使用量分别分别为50和100 gL 时制备的Au@NiSiO具有较高的催化活性，其反应速率分别为47x 10。3和 29x 10。3 S-1 gmOIAul，kl值分别为O．358和0．245 rain～，二者使得4．硝基苯 酚完全转化的时间均为13 min，前者诱导期为3 min，后者无诱导期。诱 导期与金含量和花状结构有关，金含量越大，花状结构越丰富，诱导期越 短。因NiSiO壳层保护作用Au@NiSiO具有较好的稳定性，循环使用6 次并无失活现象。 3．不同结构Au@Ce02核壳纳米材料的制备及其催化氧化CO性能 研究。采用Si02模板法制备了中空Ce02纳米材料(H．Ce02)、中空核壳 万方数据 摘要纳米材料(Y-Au@Ce02)和内表面镶嵌金纳米的多金核中空核壳纳米材 摘要 纳米材料(Y-Au@Ce02)和内表面镶嵌金纳米的多金核中空核壳纳米材 料(E．Au@Ce02)。考察了煅烧气氛(H2、02)对材料催化氧化CO。tO- 能的影响，深入分析了金物种、金铈合金和金与氧化铈间的强相互作用 (SMSI)等因素与催化性能之间的关系，从原子水平上理解催化机制。 研究发现，影响H．Ce02催化活性的主要因素是吸附氧和氧空位，而对 Y-Au@．Ce02和E—Au@Ce02催化性能起主要作用的是阳离子金物种和 SMSI。02煅烧处理利于阳离子金物种形成，提高了材料的催化性能；H2 煅烧处理可能使材料中产生AuCe合金，降低了材料的催化活性。 E．Au@Ce02因具有较小的金粒径和较大的金与氧化铈之间的界面接触面 积，使其在H2和02气氛中均具有较大的SMSI。Au@Ce02核壳纳米催化 剂的催化性能遵循以下规律：E-Au@Ce02-02Y-Au@Ce02—02 Y-Au@Ce02-H2E-Au@Ce02一H2，其中E—Au@Ce02-02的乃。低至74。c， 75。c时的反应速率高达1．06 molco h。1 g-1Au。催化剂Y-Au@lCe02和 E．Au@Ce02的稳定性好，催化反应60 h后活性无明显下降。 4．采用常压油浴法，以In(N03)3和HMTA为原料制备了棒状In203 和Au／In203，该法具有操作简单、环保节能等优点。考察了Au的引入、 煅烧温度等条件对材料气敏性能的影响，构建了材料制备、微观结构与气 敏性能之间的关联。研究表明，纯的In203在室温下对CO并无响应，加 入金后，In203表面吸附氧含量增加，电子耗尽层增厚以及室温下金对CO 的活化作用使得气敏性能得到极大提高。随煅烧温度升高，Au／In203的棒 状结构逐渐被破坏和金粒径的长大使得气敏性能逐渐降低，300 oc煅烧的 Au／In203具有最好的气敏性能，其对100 ppm CO的响应值为9，响应时 万方数据 问和恢复时间均为30 问和恢复时间均为30 S。 关键词：金纳米，核壳结构，CO氧化，4．硝基苯酚还原，气体传感器 IV 万方数据 ABSTRACTSTUDY ABSTRACT STUDY oN THE SYNTHESIS AND PERFORMANCE oF Au．BASED NANoCOMPOSITES ABSTRACT Au nanoparticles have received considerable attention due to their applications in diverse fields