结晶性二氧化碳共聚物的制备-化学工程与技术专业论文.docxVIP

硕士学位论文结晶性二氧化碳共聚物的制备 硕士学位论文 结晶性二氧化碳共聚物的制备 Making Crystalline C02 Copolymer 作者 姓名： 学科、 专业： t等于 罢． 完成日期： 2Q!墨!Q鱼!QZ 大连理工大学 Dalian University of Technology 万方数据 大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外， 本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请 学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献 均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目：垒垒塾坚三塾竺丝丝丝塑堕堑】盘 作者签名： 曼 叠 日期：翌尘年—鱼月—竺日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘要 大连理工大学硕士学位论文 摘要 二氧化碳是主要的温室气体，同时又是自然界最为重要和丰富的碳源。如何利用二 氧化碳作为碳一资源构筑有用的化学品是一项富有挑战的研究课题。其中，由二氧化碳 和环氧烷烃的共聚合成降解性聚碳酸酯的这一绿色聚合反应最具潜力。事实上，在前期 研究工作的带动下，二氧化碳共聚物已经具有一定的工业基础，但是由于环氧烷烃品种 单一，以及存在催化剂活性差、聚合产物选择性低等问题，发展非常缓慢。此外，二氧 化碳基聚碳酸酯在热力性能和机械性能方面与聚烯烃相比，尚存在差距，使其应用受到 局限。 基于以上问题，本论文主要致力于拓展内消旋环氧烷烃底物范围，通过其与二氧化 碳的去对称共聚反应，制备出具有结晶性能的二氧化碳基聚碳酸酯新材料。 1设计并合成六元环结构的内消旋环氧烷烃：2，3．环氧．1，2，3，4．四氢化萘(CDO)和 1，2．环氧．4．环己烯(CEO)。利用基于联苯的手性双钴配合物和季铵盐PPNX(PPN=双 (三苯基正膦基)亚胺正离子，X=2,4．二硝基苯酚根负离子)组成的双组分催化体系， 催化含六元环内消旋环氧烷烃与C02的去对称化交替共聚反应，合成完美全同结构的聚 碳酸酯材料。着重考察双金属催化剂3．位取代基的位阻，反应的溶剂、温度和压力对反 应速率，聚合产物选择性以及对映选择性的影响。对高立构规整性的C02共聚物进行热 力学性能研究发现，2，3．环氧．1，2，3，4．四氢化萘和1，2．环氧．4．环己烯的C02聚合物都是无 定形的聚碳酸酯材料，其玻璃化转变温度分别是150 oC和127 oC。虽然基于2，3．环氧 ．1，2，3，4．四氢化萘的C02共聚物是无定型材料，但是其高达150 oC的玻璃化转变温度是 目前最接近双酚A聚碳酸酯材料的C02聚合物。 2虽然2，3．环氧．1，2，3，4．四氢化萘和1，2．环氧．4．环己烯的C02聚合物是无定形聚碳 酸酯材料，但是通过简单的物理共混可以导致结构相同，但立体构型不同的聚合物形成 结晶性的立体复合物。此外，具有不同化学结构和相反构型的无定形C02共聚物可以形 成结晶性异形立体复合物。 关键词：全同聚碳酸酯：同形立体复合物：异形立体复合物：无定型：结晶性 万方数据 结晶性二氧化碳共聚物的制备Making 结晶性二氧化碳共聚物的制备 Making Crystalline C02 Copolymer Abstract Carbon dioxide iS the main greenhouse gas，but it iS also an important，abundant and renewable C resource．Among these reactions，the alternating copolymerization of epoxides and C02 to produce the degradable polycarbonate has been regarded the most promising green process．Nevertheless，this field suffers from the limited epoxides(mainly focusing on propylene oxide and cyclohexene oxide)，poor catalyst activity and low selectivity for polymer formation，and thereby resulting in the slow progress in commercialization． Additionally,in compa