结晶度模型在气相色谱保留时间预测中的研究-材料学专业论文.docxVIP

摘要实际工作中，为达到理想的气相色谱分离分析效果，往往需要对程序升温条 摘要 实际工作中，为达到理想的气相色谱分离分析效果，往往需要对程序升温条 件进行反复的实验和摸索。利用计算机技术与数学方法准确地预测程序升温条件 下的保留时间，则可以有效地降低实验探索过程中人力与时间的消耗。 本文以非线性塔板理论为基础，利用结晶度模型与其他几种常见的色谱保留 【．I 值模型，对气相色皆匾压操作模式下的单阶程序升温保留时间进行了预测，三种 升温条件分别为25℃Imin，15℃／min，5℃Imin。 ■ 本文中创新性地将高聚物的结晶度公式应用到程序升温保留时间的预测中， 建立了基于3组恒温数据的结晶度模型。该模型的建立是基于两点假设：结晶度 缸与容量因子的对数姒’的关系满足变形后的结晶度公式；结晶度旒与位于某温 度区间内任一温度r具有线性对应关系。根据此模型得到的lnk-T曲线呈单调形 式，可在一定温度范围内反映色谱保留规律。采用该模型对三种升温条件下30 种样品的单阶程序升温保留时间的进行预测，样品预测值与实测值的相对误差在 4-3％以内的占到总数的95％。30种样品的平均相对误差为：25℃／min，．1．73％； 15℃／min，．1．11％；5℃／min，．0．25％。误差控制在一般预测可接受的范围内。 建立模型所选择实验数据点个数减少，意味着恒温预实验阶段的工作量在减 小。分别考察基于6组与4组恒温数据的三次方保留值模型、基于3组恒温数据 的二次方保留值模型与基于2组恒温数据的线性保留值模型的预测结果，并与结 晶度模型的预测结果进行比较。证明结晶度模型是兼顾了预测精度与实验成本的 预测方法，对实际工作具有很好的应用价值和指导意义。 I 关键词：程序升温保留时间预测保留值模型结晶度模型 J ★ f’ ABSTRACTThe ABSTRACT The retention time is one of most important index．With the purpose of optimization of GC separation and identification of eluted components，it is popular to predict retention time in temperature-programmed gas chromatography(TPGC)．With aid of computer software and mathematical method，the retention time can be accurately calculated． In this paper,different kinds of retention models were used to predict retention time，based on non-linear plate theory,under three heating rates including 250C／min, l 50C／min，50C／min． The crystallinity formula of polymer was carefully researched and innovatively used in predicting retention time in TPGC．Based on 3 isothermal data，the crystallinity model was established．There were two hypothesises：fnstly,the relation of crystallinity Xc and logarithm of capacity factor ink’can be described by adjusted crystallinity formula；secondly,crystallinity孙has a linear relationship with temperature T in a certain temperature range．The monotonic ink-T curves derived from crystallinity formula can only reflect chromatographic retention behavior in certain range．Predicting the retention time of 30 samples in three heating rates，95％ ofthe relative errors between prediction value and exper