含磷硅阻燃聚酯及纤维的制备和性能研究-材料学专业论文.docxVIP

东华大学硕士学位论文含磷硅阻燃聚酯及纤维的制 东华大学硕士学位论文 含磷硅阻燃聚酯及纤维的制备和性能研究 万方数据 万方数据 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同 意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允 许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或 部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复 制手段保存和汇编本学位论文。 保密 □，在 年解密后适用本版权书。 本学位论文属于 不保密 □。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 含磷硅阻燃聚酯及纤维的制备和性能研究 摘 要 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维成本低、强度高、去污性能好 而被广泛应用于服装面料以及工业制品中，PET 纤维已成为工业合成 纤维中最广的、最多的品种，但其易燃性和二次熔滴给人民的生命安 全和财产安全造成了巨大的威胁。且随着人们环保意识的增强，阻燃 剂向着无卤、高效的方向发展，由此，研究开发具有无卤阻燃和抗熔 滴效果的 PET 具有重要应用价值。 本文结合前人的研究内容，采用 [(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧 磷杂己环-6-基)甲基]丁二酸（DDP）为磷系阻燃剂，并对其进行改性， 致力于研发出高效、低成本、高磷含量的含磷阻燃 PET，以熔融共混 法引入纳米 SiO2，制备出含磷阻燃 PET/纳米 SiO2 复合材料，以及结 合原位聚合法和溶胶凝胶法两种方法的优点引入酸性硅溶胶，制备出 高分散性的含磷硅阻燃抗熔滴改性 PET，并研究了改性 PET 的阻燃 机理，最后以熔融纺丝法制备出改性 PET 纤维，主要内容如下： （1）合成了阻燃剂 DDP-EG，红外图谱证实了其结构，TGA 结 果表明 DDP-EG 的起始分解温度比 DDP 升高了 20 °C，以共聚法制备 高磷含量阻燃 PET，确定 5%mol 的 DDP 添加量是最佳的添加比，酯 化之后加入 DDP-EG 优于酯化之前加入 DDP。核磁氢谱证明了磷系 阻燃剂以共聚形式引入到 PET 大分子链中； DDP 的引入提前了 PET i 的玻璃化转变温度 Tg，抑制了 PET 的结晶；在氮气氛围下，DDP 的 引入提前了 PET 的起始分解温度，降低了最大降解速率；DDP-co-PET 的实际磷含量接近于理论值，最高极限氧指数达到 34.1%。 （2）利用熔融共混法制备含磷阻燃 PET/SiO2 复合材料，DSC 结 果表明随着纳米 SiO2 含量增加，结晶能力先减小后增加，结晶速率 增加；TGA 结果表明纳米 SiO2 延缓了含磷阻燃 PET 的降解速率，大 幅提高炭残余量；纳米 SiO2 的加入对提高极限氧指数的作用不大； 炭层形貌和拉曼结果表明纳米 SiO2 有利于促进炭层的致密性、有序 化；高温下磷促进成炭，而硅则增加这些炭层的热稳定性，从而发挥 磷硅协同阻燃效果，提高材料的阻燃性能。 （3）利用原位聚合法制备含磷硅阻燃抗熔滴改性 PET，酸性条 件下 KH-560 的加入可以大大减小 SiO2 溶胶粒子的粒径；SiO2 溶胶粒 子的加入增大了熔体粘度，降低了 PET 的分子量。DSC 结果表明 SiO2 溶胶粒子有利于 PET 的结晶；TGA 结果表明，SiO2 溶胶粒子能延缓 热能的传递，具有抑制热、延缓降解以及促进成炭的作用；最高极限 氧指数可达到 34.8%，垂直燃烧等级为 V-0 等级，发生离火即灭现象 以及熔滴数大量减少；SEM 和拉曼结果表明 SiO2 溶胶粒子有利于形 成致密稳定的炭层，进一步减少孔洞；Py-GC-MS 结果表明 440 °C 的 裂解条件下，纯 PET 以及两种改性 PET 的热裂解产物主要是苯甲酸、 乙酰基苯甲酸以及它们的衍生物或者各种被取代产物，并且证明了 DDP 发生了裂解；红外结果表明磷酸类、Si-O-Si 物质主要存在于 PET 的凝聚相中。 ii （4）利用熔融纺丝法制备出改性 PET 纤维，结果表明 SiO2 溶胶 粒子会使 PET 纤维的纤度增加；相同纺速、牵伸倍率下，加入 DDP-EG 和 SiO2 溶胶粒子使纤维的取向度降低；改性 PET 纤维的相对断裂强 度在 1.6~2.5 cN/dtex 之间，可纺性较好；油剂对阻燃 PET 纤维的极 限氧指数影响不大，改性 PET 切片纺成纤维后极限氧指数最高仍可 达 34.5%；阻燃改性 PET 纤维离火即灭，加入酸性 SiO2 溶胶粒子有 利于减少黑色熔滴和刺激性气味产生。 关键字：聚酯纤维，磷硅协同，阻燃性能，抗熔滴，共聚 iii PREPARATION AND PROPERTIES STUDY OF THE FLAME RETARDANT