含羧基三枝BODIPY荧光化合物的合成及其光物理性能-有机化学专业论文.docxVIP

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承 诺 书 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师指导下, 独立进行研究工作所取得的成果。尽我所知,除文中已经注明 引用的内容外,本学位论文的研究成果不包含任何他人享有著 作权的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人 和集体,均已在文中以明确方式标明。 本人授权南京航空航天大学可以有权保留送交论文的复 印件,允许论文被查阅和借阅,可以将学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复 制手段保存论文。 (保密的学位论文在解密后适用本承诺书) 作者签名: 日 期: 南京航空航天大学硕士学位论文 南京航空航天大学硕士学位论文 含羧基三枝 含羧基三枝 BODIPY 荧光化合物的合成及其光物理性能 i i PAGE PAGE iv 摘 要 近些年氟硼二吡咯(BODIPY)类荧光染料已得到迅速的发展,因其具有众多优点,如: 稳定的光谱性质、高摩尔消光系数、高荧光量子产率,使它在各个领域的应用具有很大的潜力。 在现代生物技术和生命科学研究的诸多检测识别方法中,荧光分析技术具有灵敏度高、检测限 低、选择性好等优点。本文以三聚氯氰为原料,通过三步亲核取代反应合成了含醛基和酯基的 中间体,进而合成了一类新型 BODIPY 类三枝荧光苄酯染料,并成功通过苄酯催化氢解得到含 羧基的荧光染料。本文设计合成的 4 种荧光染料均未见文献报道,通过质谱、核磁和红外进行 了表征分析。 本文重点探讨酯基生成羧基的反应条件,并得到以下反应结果: (1)在碱性条件下水解甲酯基团,未能得到理想的羧基染料。 (2)引入苄酯基团,在钯碳催化作用下,氢解苄酯基团,成功得到含羧基的目标染料。 (3)钯碳催化作用下,探索了稳定的三枝体系结构。 (4)钯碳催化作用下,探索了转移氢解条件。 测定了苄酯染料和羧基染料的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱,结果表明: (1)苄基酯染料与其氢解后的羧基染料在溶剂中的最大吸收波长相同,这两类染料在二氯 甲烷溶剂中的最大吸收波长为 501nm; (2)合成的两类荧光染料都具有较高的摩尔消光系数和荧光量子产率。 关键词:BODIPY,荧光染料,三枝系统,羧基官能团 ABSTRACT During the past two decade, Boron dipyrromethene dyes (BODIPY) have got rapid development. Because they have many excellent properties, such as stable optical properties, higher fluorescence quantum yields etc. Many detection means have been applied to the research of modern biotechnology and life sciences, such as good sensitivity, low detectability and good selectivity. One kind of novel tripod BODIPY fluorescent dye containing ester group was synthesized from an aldehyde-containing intermediate prepared via stepwise nucleophilic substitution of cyanuric chloride. Afterwards, we got a new dye with carboxyl group by means of catalytic hydrogenolysis. All the four compounds havent been reported so far and were characterized by HRMS, 1H NMR, 13C NMR, and IR. First, the appropriate reaction conditions were found through exploring the transformation from ester to carboxyl group and the results were showed as follow: It failed to get the target dye via hydrolysis of methyl ester under basic conditions. Benzyl ester group was introduced and the target dye cont

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