含氮羧酸参与构筑的杂多钼酸盐的合成、结构及性质-化学分析化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Syntheses, Structures and Properties of Polyoxomolybdates Constructed By Nitrogen-containing Carboxylic Acid A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Zhang Xin Supervisor: Prof. Wang Jingping and Niu Jingyang May, 2015 关于学位论文独创声明和学术诚信承诺 本人向河南大学提出硕士学位申请。本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导 师的指导下独立完成的，对所研究的课题有新的见解。据我所知，除文中特别加以说明、 标注和致谢的地方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包括其 他人为获得任何教育、科研机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同事对 本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 在此本人郑重承诺：所呈交的学位论文不存在舞弊作伪行为，文责自负。 学位申请人（学位论文作者）签名： 2015 年 月 日 关于学位论文著作权使用授权书 本人经河南大学审核批准授予硕士学位。作为学位论文的作者，本人完全了解并同 意河南大学有关保留、使用学位论文的要求，即河南大学有权向国家图书馆、科研信息 机构、数据收集机构和本校图书馆等提供学位论文（纸质文本和电子文本）以供公众检 索、查阅。本人授权河南大学出于宣扬、展览学校学术发展和进行学术交流等目的，可 以采取影印、缩印、扫描和拷贝等复制手段保存、汇编学位论文（纸质文本和电子文本）。 （涉及保密内容的学位论文在解密后适用本授权书） 学位获得者（学位论文作者）签名： 2015 年 月 日 学位论文指导教师签名： 2015 年 月 日 摘 要 本文选取不同的含氮羧酸配体，与钼酸钠、钼酸铵等反应，通过反应条件的摸索， 合成出数例不同结构类型的由含氮羧酸构筑的杂多钼酸盐。通过元素分析、红外光谱、 紫外光谱、循环伏安、X-射线粉末衍射、热分析、X-射线光电子能谱等对这些化合物进 行了表征，并对部分化合物的光致变色性进行了研究。 主要内容如下： 1. 采用常规水溶液合成法，得到三例同构的由对氨基苯甲酸构筑的杂多钼酸盐： Cs2H3[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·6.5H2O(1)、(C3N2H5)4H[HPMo6O21(O2CC6H4NH 2)3]·6H2O(2)和(NH4)6[AsMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·3H2O(3)。荧光测试表明，化合 物 1-3 均具有良好的荧光信号。 2. 通过常规水溶液合成法，得到两例由 2,6-吡啶二羧酸构筑的杂多钼酸盐： Cs8H2[(HPMo6O21)2(HPO3){C5H3N(CO2)2}2]·7.5H2O(4) 和 (NH4)7H10[(AsMo6O21)3 {C5H3N(COO)2}4]·20H2O(5)。这两例化合物展现出不同的结构，在氙灯照射下 均表现出光致变色性。 3. 采 用 常 规 水 溶 液 合 成 法 ， 得 到 一 例 由 甘 氨 酸 构 筑 的 磷 钼 氧 簇 化 合 物 ： Na5[HPMo6O21(C2O2NH4)3]·8H2O(6)，该化合物具有一维链状结构，并表现出很 好的光致变色性。 4. 通 过 常 规 水 溶 液 合 成 法 ， 合 成 一 例 新 颖 结 构 的 砷 钼 氧 簇 化 合 物 ： (C3N2H5)6(As4Mo8O33)·4H2O(7)，该化合物具有孤立结构，含有新颖的阴离子 [As4Mo8O33]6-，固体粉末在氙灯照射下表现出光致变色性。 化合物的组成和主要晶体学数据如下： 1. Cs2H3[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·6.5H2O 晶体属于三斜晶系，P-1 空间群，a = 11.7746(7) ?，b = 12.4969(8) ?，c = 18.8099(12) ?，α = 73.7150(10)°，β = 85.4320(10)°，γ = 84.0610(10)°，Z = 2，R1 = 0.0728，wR2 = 0.2129 [I 2σ(I)]。 2. (C3N2H5)4H[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·6H2O 晶体属于三斜晶系，P-1 空间群，a = 13.191(9) ?，b = 20.688(15) ?，c = 23