有机化学 第06章 对映异构内容资料.ppt

第六章 对映异构; 立体异构体的定义：分子中的原子或原子团互相连接的次序相同，但在空间的排列方向不同而引起的异构体。;;由双键引起的顺反异构;环引起的顺反异构; 构造异构、构型异构和构象异构是不同层次上 的异构。其中构造异构属于较低层次的异构形式，其次为构型异构，而构象异构是较高层次的异构形式。其中低层次异构形式通常包含较高层次的异构形式。;旋光性和手性;;3. 旋光仪 polarmeter： 定量测量液体或溶液的旋光程度的仪器;4. 旋光度（observed rotation） 旋光活性物质使偏振光振动平面旋转的角度， 用“?”表示;5.比旋光度 （specific rotation）;对映体和手性;生活中的对映体 镜象;在立体化学中,不能与镜象叠合的分子叫手性分子,而能叠合的叫非手性分子.;不对称碳原子; 饱和碳原子具有四面体结构. (sp3杂化) 例: 乳酸(2-羟基丙酸CH3-CHOH-COOH) 的立体结构：;1 对称性和对称元素;——设想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360o/n后,(n=正整数),得到的分子与原来的分子相同,这条直线就是n重对称轴.;找出下列化合物的对称轴.;——设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半,这个平面就是对称面.如:;下列化合物有几个对称面σ?;——设想分子中有一个点,从分子中任何一个原子出发,向这个点作一直线,再从这个点将直线延长出去,则在与该点前一线段等距离处,可以遇到一个同样的原子,这个点就是对称中心.;;——设想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360o/n后,再用一个与此直线垂直的平面进行反映(即作出镜象),如果得到的镜象与原来的分子完全相同,这条直线就是交替对称轴.;5 甲烷及其衍生物的对称性;甲烷衍生物的对称性 C(aaab)型1C3+3? C(aabb)型1C2+2 ? C(aabc)型1? C(abcd)型无对称因素;A: 非手性分子——凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子. B: 手性分子——既没有对称面,又没有对称中心,也没有4重交替对称轴的分子,都不能与其镜象叠合,都是手性分子. C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用.;含手性碳原子的手性分子;含一个手性碳原子的化合物;具有镜像与实物关系的一对旋光异构体。;特 点 结构：镜影与实物关系 内能：内能相同。 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境中有区别。 旋光能力相同，旋光方向相反。 对映体的生理性质不同。; 外消旋体与纯对映体的物理性质不同，旋光必然为零。;立体结构;两个竖立的键—向纸面背后伸去的键; 两个横在两边的键—向纸面前方伸出的键.; 注意事项： 不能在纸面上旋转90o ,或90o的奇数倍. 不能离开纸面翻转180o（不能翻身） 基团两两交换次数不能为奇数次，但可以是偶数次。 保持一个基团不变，顺时针或逆时针交换三个基团 构 型不变;对映体的命名 R\S命名原则;; R-S标记法;（3）三角形法 按大小顺序画三角 形， 最小基团在竖线上，顺R反S 最小基团在横线上，顺S反R ;(右旋): S-(+)-乳酸;判断下列化合物的构型是R还是S.;D-(+)-甘油醛;潜非对称性和潜不对称碳原子;Ｈ被OH取代;含两个或多个不对称碳原子的手性分子;2n;;(i);不呈镜影关系的旋光异构体为非对映异构体。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。;内消旋体; mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa (+)-酒石酸 170oc +12.0 139 2.98 4.23 (-)-酒石酸 170oc -12.0 139 2.98 4.23 (?)-酒石酸 (dl) 206oc 0 20.6 2.96 4.24 meso-酒石酸 140oc 0 125