第五章-液晶高分子材料.pptVIP

下面以PTOTh等为列介绍高分子规正性的 粉末X-射线衍射分析过程： 所用的仪器为粉末 X-射线衍射仪（日本理学电机AFC-5R）。 得到以下衍射谱图： 测的衍射角换算成其长度d 响应的可以得到以下数据： 13.5o 0.666 nm 18.6o 0. 491 nm 24.8o 0. 362 nm 24.14o 0. 318 nm 二氧基噻吩和噻吩共聚物的分子立体几何结构可以计算出两个环组成的一个结构单元具有0.770nm的长度。但是，在衍射图中0.770nm所对应的角度未能发现有衍射峰。是因为此处仪器无法测定有效的数据。 根据以上的结果认为该高分子的衍射峰来自与以下的单元结构 a = 0.725 nm b = 0.666 nm c = 0.770 nm 根据推算的单元结构计算其密度可以得到这一单元结构的密度为1.75 g/cm3. 实测密度比四氯化碳大。 根据以上的推算结果画出对应的衍射图（理论）与实测衍射图比较，可以得到以下的结果。 理论衍射图与实测衍射图基本温和。并且密度也计算值与实测值基本相同。则可以推定该高分子的结构为紧密的有序结构。 * * 第5章 高分子液晶材料 第一节 高分子液晶概述 物质的液晶态与液晶高分子材料 物质的存在形式除固态, 液态, 气态以外, 还有 等离子, 中子态等等. 液晶态也是一种物态. 物质的液晶态是在1888年被发现. 所谓的液晶是:- 在熔融或溶解状态下，能够保 持有序排列的一类物质状态。 因为，具有有序排列，液晶材料有液体的流动性，同时有晶体的物理性质。即：是一种兼有液体和晶体性质的过度中间相态。 液晶作为电显器元件等有着特殊的应用。较早发现并应用的液晶材料为分子量不高的小分子。为了与高分子液晶材料区别，这一类液晶称为单体液晶。 高分子化合物的液晶性能是在20世纪 50~60 年代发现。 最早发现的高分子液晶材料为聚（4-氨基苯甲酸）以及聚对苯二甲酰对苯胺。美国 E. I. DuPont 公司成功的合成, 并由液晶溶液纺出高强度和高摸量(刚性的量度)的纤维. 我国高分子研究是在1972年起步, 最近已成为高分子研究领域里的一个重要部分. 其中方块称为 “液晶基元”。 侧链型： 主链型： 甲壳型 ： 二. 液晶高分子的分类：1. 根据液晶分子特征分类 串型： 2. 根据液晶形成条件分类： 可以分为溶液性液晶 以及热熔性液晶. 2. 根据液晶的形态分类 除上述两种分类外, 根据液晶形成条件的不同有可 以分为溶液性液晶 以及热熔性液晶. 三. 高分子液晶的分子结构与性质 1.高分子液晶的典型结构 液晶形成的结构条件：分子中应有刚性部分. 刚性部分通常呈现近似棒状或片状. 刚性部分是液晶分子在液态下维持有序排列所必要的结构因素. 高分子液晶中，刚性部分被柔性键以各种方式连接在一起. 通常的刚性结构部分有: 两个本环, 或脂肪环, 芳香杂环通过一个刚性连接部件(X) 连接组成. 刚性连接部件(X)通常包括亚胺基, 偶氮基, 氧化偶氮基 酯基, 反式乙烯等. 对于高分子来讲, 这一刚性部分处于主连上, 成为主链性液晶. 反则成为侧连性液晶. 高分子液晶中刚性部分所在的位置, 不但影响液晶结构, 而且很多物理及物理化学性质都以来于它的所在位置. 2. 影响聚合物液晶形态和性能的因素 内在因素: 结构, 分子组成, 分子间作用力。 外部因素: 液晶形成过程中的条件主要包括: 形成温度, 溶剂（组成，极性，量等）,液晶形成时间等。 以上影响因素对于不同类型的液晶起不同的作用。 除上述因素外，有时要施加一定的电场和磁场。 一些常见的高分子液晶见下表。 对于液晶高分子的形成，有一些理论解释，但是目前还不是十分完整。 较有影响力的主要有两种： 1。体积排斥理论（Onsager– Floty）： Onsager认为 高分子液晶是以体积排斥效应形成有序排列。其各向 同性溶液相（I）改变成向列液晶相（N）的临界体积 分数为 φ = 3.3 /x (x = l/d)，其中l 为棒状基元的长度， d 为直径。当体积分数达到一定的临界值以上可能成 液晶状。 Floty 提出立方点阵模型， 其临界体积分数 ν* ~(8/x)(1-2/x)~6.4/x