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郑重声明本人的学位论文是在导师指导下独立撰写并完成的,学位论文没 有到窃、抄袭、造假等违反学术道德、学术规范和侵权行为,否则, 本人愿意承担由此而产生的法律责任和法律后果,特此郑重声明 。花多主学位论文作者(签名) :扣蜂是tr-IP年4 月h. 日关于论文使用授权的说明本人完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有 权保留送交论文的复印件,允许论文被查阅和估|到:学校可以公布论 文的全部或部分内容,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。口公开口保密(主但年一车一月)(保密的学位论文在解密后 应遵守此协议)签名:缸竣Et导师签名:‘西北师范大学研究生学位论文作者信息论文题目环境友好型荧光聚合物探针的制备及水样中重金属离子的检测姓名赵艳玲学号2012221510专业名称化学工程答辩日期2014 年 5 月联系电-mailmailto:zhaoyanling.zhao@163.comzhaoyanling.zhao@163.com通信地址(邮编):备注:摘要近年来,环境问题一直是人们关注的焦点问题。我国工业迅猛发展的同时也 造成了严重的环境污染问题,海洋、江河、湖泊中的重金属离子污染便是其中之 一。在生命科学、生物医学和环境科学等领域,重金属离子扮演着重要的角色。 所以研究一种可以实时检测和控制重金属离子含量的方法具有极其重要的现实 意义。钯广泛应用于燃料电池、牙冠及珠宝等,从而就会导致严重的钯离子残留。 钯会造成严重土壤和水体系污染。汞污染己经是污染防治的重点,因为汞离子进入 人体后,对机体会造成多系统的严重损害。因此,本论文的研究内容主要有两部分, 第一部分,基于荧光聚合物聚乙烯醇-环氧荧光素(PVA-EPF)对Pd2+具有荧光响 应,建立了一种实际水样中Pd2+的检测方法。第二部分,基于巯基聚乙烯醇修饰 的CdS量子点对Hg2+具有荧光响应,建立了实际水样中Hg2+的高效检测方法。本论文共三章,主要研究内容为: 第一章,文献综述。主要介绍了金属离子检测的意义及方法,荧光光谱分析法,金属离子荧光探针;荧光基本原理及基本概念;荧光聚合物材料的研究进展, 荧光聚合物的制备方法以及荧光聚合物在荧光探针技术,荧光传感器以及荧光温 度计中的应用;量子点的定义、特性、表面修饰以及量子点在光电领域,生物医 学领域,分析检测领域的应用情况。第二章,通过化学键合的方法,以荧光素(fluorescein)为荧光小分子与环氧氯 丙烷反应,合成出含活性基团的3-环氧丙氧基荧光素(EPF)。再通过开环反应将 EPF接枝到聚乙烯醇(PVA)侧链上,成功合成了环境友好的、廉价的、水溶性 好、易于 成膜的 金属离 子响应的 新型荧 光聚合 物材料 聚乙烯 醇- 环氧荧 光素 (PVA-EPF)。实验制得的EPF和PVA-EPF,采用核磁(HNMR),质谱(HR-MS), 红外光谱(FI-IR)荧光光谱等方法对其结构和性能做了表征。然后,通过对 PVA-EPF荧光测定,确定了该材料对水溶液中的Pd2+具有很好的选择性和灵敏性, 并进一步考察了该材料浓度、反应时间、反应温度和体系pH值对荧光强度的影响。 最后,基于PVA- EPF在波长为520nm处荧光信号的猝灭,且猝灭程度随Pd2+浓度 呈良好线性变化,建立了一种环境友好、廉价、简单、快速、灵敏的检测实际水 样中Pd2+的荧光光谱分析检测方法。此方法的检测限是2.8×10-8mol/L,Pd2+测定的 线性范围为5×10-8 mol/L~6×10-5 mol/L,线性相关系数是0.993。第三章,通过化学键合的方法,利用巯基乙酸在酸性条件下与 PVA 发生反应 将巯基结合于 PVA 侧连上,从而制得水溶性巯基聚乙烯醇(PVA-SH)。然后再加I入醋酸镉(Cd(CH3COO)2·2H20)和九水硫化钠(Na2S·9H2O),在隔绝空气的条件下反应制得巯基聚乙烯醇修饰的水溶性量子点(PVA-SH-CdS)。采用红外光谱(IR)、热重分析法(TG-DTA)、X 射线分析法(XRD)、/view/1966792.htm凝胶渗透色谱(GPC)、 透射电镜(TEM)、荧光光谱等分别对 PVA-SH 和 PVA-SH-CdS 的结构和性能进 行了表征。然后,通过对 PVA-SH-CdS QDs 水溶液、固体、膜的荧光测定,确定 了该量子点具有荧光性,并且对 Hg2+具有荧光响应性。最后,基于 PVA-SH-CdS QDs 在波长 520nm 处荧光信号的猝灭,并且相对荧光强度(I0/I)和 Hg2+浓度(c)之 间存在良好的线性关系,我们制备了一种快速、简单地测定水溶液中汞离子的荧 光探针,从而建立了一种快速、环境友好、廉价的测定实际水样中 Hg2+的荧光光 谱分析方法。线性关系
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