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第四章 原子吸收分光光度分析法（3） atomic absorption spectrometry, AAS 第三节 干扰及消除方法 interferences and elimination 一、物理干扰及消除 physical interference and elimination 二、化学干扰及消除 chemical interference and elimination 三、光谱干扰及消除 spectrum interference and elimination 四、背景干扰及消除 background interference and elimination 试样在转移、蒸发和原子化过程中物理因素变化引起的干扰效应，主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。 干扰因素：试液的粘度（盐浓度），表面张力，溶剂的蒸气压等。 消除办法：配制与待测溶液组成相似的或采用加入法。 一、物理干扰及消除 1. 化学干扰的类型 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少（降低原子化效率）。 例：a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。 （2）待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总吸收强度减弱（如碱及碱土元素）（电离干扰）。 二、化学干扰及消除 （1）提高原子化温度 （2）加释放剂（如磷酸根对钙的干扰） 例：测钙时，加入锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 （3）加保护剂 例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。 （4）饱和剂 例：用N2O—C2H2火焰测钛时，在试样和标准溶液中加入300mgL-1以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。 （5）电离缓冲剂 例：加入足量的铯盐，抑制K、Na的电离。 2.化学干扰的消除 与光源有关的主要有以下几种： 1.在分析线附近有单色器不能分离的待测元素其他特征谱线。 可以通过缩小狭缝宽度的方法来抑制这种干扰。如镍的空心阴极灯的发射光谱中，在镍的分析线附近还有多条发射线。 2.灯的辐射中有连续背景辐射。 用较小通带或更换灯 三、光谱干扰 主要来自光源和原子化器 1. 分子吸收与光散射 分子吸收：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的吸收。 光散射：原子化过程中，存在或生成的微粒使光产生的散射现象。 产生正偏差，石墨炉原子化法比火焰法产生的干扰严重 如何消除？ 四、背景干扰及消除 (1) 空白校正法 (2) 氘灯校正法 旋转斩光器交替使氘灯提供的连续光谱和空心阴极灯提供的共振线通过火焰； 2.背景干扰校正方法 先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。再用氘灯在同一波长测定背景吸收(这时原子吸收可忽略不计)计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。 Zeeman效应：在磁场作用下简并的谱线发生裂分的现象； 校正原理：原子化器加磁场（吸收线调制）后，随旋转偏振器的转动，当平行磁场的偏振光通过火焰时，产生总吸收；当垂直磁场的偏振光通过火焰时，只产生背景吸收； 优点：校正能力强（可校正背景A　1.2～2.0）； 可校正波长范围宽：190 ～ 900nm ； （2）塞曼效应校正法 （石墨炉原子化器使用） 光源发射线通过起偏器后变为平行于磁场方向偏振光，通过原子化器时，组分吸收+背景吸收。 光源发射线通过起偏器后变为垂直于磁场方向的偏振光，通过原子化器时，只有背景吸收，没有原子吸收。 两者之差即为原子吸收 吸收线分裂为π和两个σ±，π组分平行于磁场方向波长不变，σ± 组分垂直于磁场方向，波长分别向长波和短波方向移动。 第四节 分析条件的选择与应用 choice of analytical condition and application 一、特征参数 feature parameters 二、测量条件选择 choice of analytical condition 三、定量分析方法 method of quantitative analysis 四、应用 applications 1. 灵敏度 (1)灵敏度（b） bc=ΔA/Δc 或 bm=ΔA/Δm (2)相对灵敏度（特征浓度）——指产生1%净吸收(即吸光度为0.00434)的待测元素浓度. cc=0.00434Δc/ΔA 单位： μg(mol 1%)-1 (3)绝对灵敏度（特征质量） ——指产生1%净吸收(即吸光度为0.0044)的待测元素的质量. mc=0.00434Δm/ΔA 单