环境监测9.监测过程质量保证9.4.pptVIP

第四节 实验室质量保证 名词解释(一)准确度准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果（单次测定值和重复测定值的均值）与假定的或公认的真值之间符合程度的度量。它是反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差两者的综合指标，并决定其分析结果的可靠性。准确度用绝对误差和相对误差表示。评价准确度的方法有两种，第一种是用某一方法分析标准物质，据其结果确定准确度；第二种是“加标回收”法，即在样品中加入标准物质，测定其回收率，以确定准确度，多次回收实验还可发现方法的系统误差，这是目前常用而方便的方法，其计算式是： 回收率 =(加标试样测定值 —试样测定值) /加标量· 100% 所以，通常加入标准物质的量应与待测物质的浓度水平接近为宜。因为加入标准物质量的大小对回收率有影响。 (二)精密度 精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定的一致程度，它反映分析方法或测量系统所存在随机误差的大小。极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的是标准偏差或相对标准偏差。在讨论精密度时，常遇到如下术语： 1、? 平行性 平行性是指在同一实验室中，当分析人员、分析设备和分析时间都相同时，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行测定结果之间的符合程度。 2、? 重复性 重复性是指在同一实验室中，当分析人员、分析设备和分析时间三因素中至少有一项不相同时，用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定 结果之间的符合程度。 ?1、? 再现性 再现性是指在不同实验室（分析人员、分析设备、甚至分析时间都不相同），用同一分析方法对同一样品进行多次测定结果之间的符合程度。通常室内精密度是指平行平行性和重复性的总和；而室间精密度（即再现性），通常用分析标准溶液的方法来确定。 （三）灵敏度 分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度。它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述。实际工作中，常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条件而改变。标准曲线的直线部分以下式表示： Α﹦ｋｃ＋ａ 式中：Ａ----仪器的响应量； ｃ----待测物质的浓度； ａ----校准曲线的截距； ｋ----方法的灵敏度，ｋ值越大，说明方法灵敏度越高。 （四）空白实验 空白实验又叫空白测定。是指用蒸馏水代替试样的测定。其所加试剂和操作步骤与试样测定完全相同，并同时进行。空白实验的目的是为了了解分析中的其他因素，如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等对试样测定的综合影响，以便在分析中加以扣除。 （五）校准曲线（calibration curve） 校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其它指示量之间的定量关系的曲线。校准曲线包括“工作曲线”和标准曲线。 （六）检测（出）限(Limit of detection) 某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物的最小浓度或最小量。所谓检测（出）是指定性检测，即断定样品中确定存在有浓度高于空白的待测物质。检测限有几种规定： ⒈分光光度法中规定以扣除空白值后，吸光度为0.01相对应的浓度值为检测限。 ⒉气相色谱法中规定检测器产生的响应信号为噪声值两倍时的量。最小检测浓度是指最小检测量与进样量（体积）之比。 ⒊离子选择性电极法规定某一方法的标准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即为检测限。 ⒋《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定，给定置信水平为95%时，样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一次测定值有显著差异者，即为检测限（Ｌ）。当空白测定次数ｎ大于20时，????????? Ｌ＝4.6σwb式中：σwb----空白平行测定（批内）标准偏差。检测上限是指校准曲线直线部分的最高限点（弯曲点）相应的浓度值。 （七）测定限(Limit of determination) 测定限分测定上限和测定下限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量；一般，在低浓度区间实际检测中，人们以“检出限”界定待测物质的有无，以“测定下限”界定定性、定量区间，这种划分有效地解决了低浓度区间检测的复杂性问题，有利于控制检测质量。 测定上限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。 最佳测定范围(optimum concentration range)又叫有效测定范围，是指在测定误差能满足预定要求的前提下，特定方法的测定下限到测定上限之间的浓度范围。 方法运用范围是指某一特定方法检测下限至检测上限之间的浓度范围。显然，最佳测定范围应小于方