仪器分析原子发射1.pptVIP

仪器特点: (1) 测定每个元素可同时选用多条谱线； (2) 可在一分钟内完成70个元素的定量测定； (3) 可在一分钟内完成对未知样品中多达70多元素的定性； (4) 1mL的样品可检测所有可分析元素； (5) 扣除基体光谱干扰； (6) 全自动操作； (7) 分析精度：CV 0.5%。 第三章 原子发射光谱法 Atomic Emission Spectrometry， AES 第一节 原子发射光谱法基本原理basic principle of AES 一、概述 generalization 二、原子发射光谱的产生 formation of atomic emission spectra 三、谱线强度 spectrum line intensity 四、谱线自吸与自蚀 self-absorption and selp reversal of spectrum line 原子发射光谱法（atomic emission spectroscopy ，AES）：原子的外层电子在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态。当激发态的电子返回到基态时，发射出特征光谱。原子发射光谱法依据这种特征光谱来研究物质化学组成及含量的方法。 1859年，基尔霍夫(Kirchhoff G R)、本生(Bunsen R W) 研制第一台用于光谱分析的分光镜； 1930年以后，建立了光谱定量分析方法； 一、概述 generalization 原子发射光谱在50年代发展缓慢； 1960年，工程热物理学家 Reed ，设计了环形放电感耦等离子体炬，指出可用于原子发射光谱分析中的激发源； 光谱学家法塞尔和格伦菲尔德用于发射光谱分析，建立了电感耦合等离子体光谱仪(ICP-AES); 70年代获ICP-AES广泛应用。 一、概述 generalization (1)可多元素同时检测 (2)分析速度快 (3)选择性好 (4)检出限较低（灵敏度高） (5)准确度较高 (6)ICP-AES性能优越 缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。 原子发射光谱法的特点: 原子发射光谱法分析流程 二、原子发射光谱谱线的产生 在正常状态下，原子的外层电子处于基态，外层电子在受到 热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态， 返回到基态时发射出特征光谱（线光谱）； 特征辐射 基态元素M 激发态M* 热能、电能 ?E 主共振线或第一共振线：原子由第一激发态返回到基态所发射的谱线： 特点：最易发生，能量最小； 电离线：当原子获得足够的能量(电离能)产生电离，失去一个电子，成为离子。离子由第一激发态到基态的跃迁(离子发射的谱线)： 其与电离能大小无关，离子的特征共振线。 原子线表：I 表示原子发射的谱线； II 表示一次电离离子发射的谱线； III表示二次电离离子发射的谱线； Mg：I 285.21 nm ；II 280.27 nm； 原子的共振线与离子的电离线 氢的能级和谱线 由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线； 钾（K）元素的能级图 不同的元素具有不同 的特征光谱。 所以，？？？？ 在热力学平衡时，单位体积的基态原子数N0与激发态原子数Nq之间的分布遵守玻耳兹曼(Boltzmann)分布定律： gq 、g0为激发态与基态的统计权重； Eq ：为激发能；k为玻耳兹曼常数；T为激发温度； 发射谱线强度： Iqp = Nq Aqph?qp h为Plank常数；Aqp两个能级间的跃迁几率； ?qp发射谱线的频率。将Nq代入上式，得： 三、谱线强度 spectrum line intensity 正比于浓度C; 正比于浓度C;(定量分析的依据) 影响谱线强度的因素： （1）激发能越小，谱线强度越强； （2）温度升高，谱线强度增大，但易电离。 谱 线 强 度 那是否可以直接利用特征谱线强度进行定性分析了呢？？？ 等离子体：以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体。 自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。 自蚀：当分析物质浓度达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线。 四、谱线的自吸与自蚀 self-absorption and self reversal of spectrum line 第二节 原子发射光谱仪instrument of AES 一、激发源 二、分光系统 三、检测系统 原子发射光谱分析仪器的类型有多种，如：火焰发射光谱、微波等离子体光谱仪、电感耦合等离子体光谱仪、光电光谱仪、摄