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第四章 原子吸收光谱法（1） Atomic Absorption Spectrometry,AAS 第一节 原子吸收光谱法的基本原理basic principle of AAS 一、概述 generalization 二、原子吸收光谱的产生 formation of AAS 三、谱线轮廓与谱线变宽 shape and broadening of absorption line 四、积分吸收与峰值吸收 integrated absorption and absorption in peak max 五、基态原子数与原子化温度 relation of atomic amount in ground with temperature of atomization 六、定量基础 quantitative 原子吸收光谱法（AAS） 基于测量待测元素的基态原子对其特征谱线的吸收程度而建立起来的方法。 （1）如何产生基态原子？ （2）什么是特征谱线？ （3）如何测吸收程度？ 原子吸收过程 (1)含镁离子的试样喷射成雾状进入燃烧火焰中，含镁的雾滴在火焰温度下，挥发并离解成镁原子蒸气。 (2)镁空心阴极灯辐射出285.2nm 的特征谱线的光，穿过镁原子蒸气时，部分光被蒸气中基态镁原子吸收而减弱。 (3)通过单色器和检测器测得镁特征谱线光被减弱的程度，计算试样中含镁量。 原子吸收现象：原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象； 1802年被人们发现； 1955年以前，一直未用于仪器分析，为什么？ 澳大利亚物理学家 Walsh A（瓦尔西）发表了著名论文： 《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》 奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。 一、概述 generalization 特 点： (1) 检出限低，10-10 ～10-14 g； (2) 准确度高，1%～5%； (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (4) 应用广，可测定70多个元素（各种样品中）； (5) 需样量少、分析速度快 局限性： 难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素检测 1.原子的能级与跃迁 （原子）基态?第一激发态，吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱 激发态?基态，发射出一定频率的辐射。 产生共振发射线（也简称共振线） 发射光谱 二、原子吸收光谱的产生 formation of AAS （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 （2）各种元素的基态?第一激发态 主共振吸收线：最易发生，吸收最强，最灵敏线。 特征谱线。 （3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析 2.元素的特征谱线 表征吸收线轮廓(峰)的特征量： 特征频率?0(峰值频率) ：最大吸收系数对应的频率； 中心波长：λ(nm) 半 宽 度：Δ?0 原子吸收光谱线轮廓图 Kv 3. 谱线半宽度(10-2 ?) 1. 谱线特征频率 2. 最大吸收系数 ? ?0 K0 K0 /2 ?? 三、原子吸收谱线的轮廓与变宽 （1）自然宽度 无外界影响时谱线具有的宽度，10-4nm。 （2）多普勒变宽（温度变宽，热变宽） 多普勒效应：由原子不规则的热运动引起的。 原子趋向光源方向运动，吸收频率较高的光波，蓝移 原子背离光源方向运动，吸收频率较低的光波，红移 吸收峰变宽原因： 不影响谱线的特征频率 式中：M ---- 原子量； T ---- 绝对温度； ? 0 ---- 谱线特征频率 由于吸光原子与蒸气中气体分子的相互碰撞使能级发生稍微变化，使中心频率位移。 洛伦兹（Lorentz）变宽： 待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。 赫尔兹马克（Holtzmark）变宽（共振变宽）： 同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略 （4）自吸变宽 （5）场致变宽 在一般分析条件下ΔVD为主。 （3）压力变宽 1.积分吸收法 理论上： 积分吸收与基态原子数N0呈线性关系。（无法准确测量） 钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2nm。而原子吸收线半宽度：10-3nm。如图： 实际上： 若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%。灵敏度极差。 四、原子吸收线的测量 如果将公式左边求出，即谱线下所围面积测量出（积