绿色介质中Beckmann重排反应催化体系的研究-有机化学专业毕业论文.docxVIP

摘要 摘要 摘 要 酮肟在酸性催化剂作用下,发生分子重排反应,生成相应的酰胺,这个反应称为 Beckmann 重排反应。Beckmann 重排反应是有机化学中重要反应之一,通过该反应中 生成的酰胺或酰胺的水解产物测定原来酮肟的结构,也可以用此反应较经济地合成一 系列有机化合物。 Beckmann 重排反应使用的催化剂通常是路易斯酸，这类催化剂由于其强酸性、 强氧化性、强腐蚀性、毒副性等因素,使得反应操作复杂,后处理繁琐,有的还产生大 量副产物, 甚至会引起反应设备腐蚀、环境污染和安全等问题。 在提倡原子经济和环境经济的今天,化学家们多年来一直试图开发一种绿色的反 应体系,故寻找新的绿色的 Beckmann 重排催化体系在当前是一个十分主流的课题。 本论文主要研究了绿色支载型催化剂PEG支载的磺酸(PEG-OSO3H)及环境相对 友好的路易斯酸(PTSA、ClSO3H)催化体系来催化Beckmann重排反应。这些催化体系 不但反应活性高，操作过程简单，且对环境污染小，催化剂及溶剂可以回收重复利用， 是绿色催化反应的新尝试。 本文共分以下四章： 第一章：首先对 Beckmann 重排反应的历史及反应机理作了简单的介绍后，着重 介绍了近几年来用于 Beckmann 重排反应的新型催化剂以及新方法，同时对近几年来 聚乙二醇作为绿色反应介质在有机反应中的应用做了简单的介绍。 第二章：在回流搅拌的条件下，用 PEG 支载的磺酸催化一系列酮肟的 Beckmann 重排反应，反应具有较高的产率，实验操作及后处理简单，催化剂易分离且可以回收 利用，是一种比较理想的 Beckmann 重排反应催化剂。在相同的条件下，PEG 支载的 磺酸还可以催化醛肟脱水生成相应的腈。 第三章：利用 PEG-400 为溶剂，采用对甲苯磺酸为催化剂对一系列酮肟进行 Beckmann 重排反应的研究。在 115℃的条件下，以 PEG-400 为溶剂，对甲苯磺酸能 够有效地催化酮肟生成相应的酰胺。该反应体系选择性好，产物易分离，且对环境污 染小。在相同的条件下，对甲苯磺酸还可以催化醛肟脱水生成相应的腈。 第四章：研究了 PEG-400/氯磺酸体系催化 Beckmann 重排反应。在 110℃的条件 下，以 PEG-400 为溶剂，氯磺酸催化各种酮肟发生 Beckmann 重排反应生成相应的酰 胺；在相同的条件下，氯磺酸还可以催化醛肟脱水生成相应的腈。该催化体系反应活 性高，产物易分离，且对环境污染小，是一种高效率的催化体系。 关键词：肟；Beckmann 重排；绿色催化；聚乙二醇；支载型催化剂 Abstract Abstract Abstract The conversion of ketoximes to corresponding amides, under acidic catalysts, known as the Beckmann rearrangement. Beckmann rearrangement is an common method used in organic chemistry. It could identify the structure of originally ketoximes by the resultant amides of the Beckmann rearrangement and hydrolysate of amides and could also synthesize economically a series of organic products. Beckmann rearrangement is usually used in Lewis acid catalyst, such catalysts because of their strong acid, strong oxidizing and strong corrosion resistance, toxicity and other factors, makes the complexity of the response operation, after dealing with red tape, and some also have a large number of by-products and even respond to equipment corrosion and environmental pollution and safety issues. Today, with the development of atom-economy and environment-economy, chemists are trying t