降低聚丙烯产品灰分的措施.docVIP

降低聚丙烯灰分的措施 陶龙 （中国神华煤制油化工有限公司榆林化工分公司，陕西榆林719300 ） 摘要：三乙基铝和催化剂是影响产品灰分最关键的因素，强化原料精制措施，加 强对原料的监控，选择一个合适的三乙基铝/丙烯进料比例，添加剂进料要选择 可靠的、高精度的计量称，在日常生产操作中严格按照配方要求加入、。在设备 检修和包装过程屮一定要严格把关，做好清洁措施，防止异物进入设备或者产品 线。 关键字：聚丙烯；灰分；催化剂；三乙基铝；添加剂 1前言 聚丙烯灰分是指聚丙烯样品在高温（850°C）灼烧后仍然不能挥发而残留下 来的物质在整个样品中的含量，一般用质量分数来表示（ppm）。 宁煤聚丙烯装置采用ABB Novolen气相立式搅拌床聚合工艺，Novolen气相 工艺以Z?N型催化剂为基础的催化剂系统无需预聚合即可以生产全范围的产品。 本装置共有两条生产线，第一条生产线是两台75 的聚合反应器串联操作，生 产能力为20万吨/年，生产抗冲共聚物、无规共聚物和均聚物，第二条生产线 是两台75 m3的反应器并联操作，生产能力为30万吨/年生产均聚物和无规共聚 物。宁煤聚丙烯装置采用Z-N （齐格勒■纳塔）型高效催化剂PTK 4320和LYNX 1010两个系列，三乙基铝（三乙基铝）作为助催化剂1 （活化剂）。 从装置生产工艺全过程进行考察，可以知道最终产品的灰分有4个方面。 （1） 上游装置丙烯等原料指标不稳定，带入的杂质产生的灰分。 （2） 催化剂，助催化剂产生的灰分。。 （3） 挤压造粒添加剂产生的灰分。 （4） 在粉料生产、输送，粒料输送，包装过程中混入杂质产生的灰分。 2聚丙烯灰分的主要影响因素 2.1生产原料及辅助原料对产品灰分的影响 聚合生产所需要的主要原料丙烯的质量对产品灰分有显著影响，丙烯中的微 量水、醇、氧、硫、不巾、CO、CO2、烘桂、二烯怪等为聚合毒物，其含量过高 会降低催化剂的活性和定向能力。需要增加三乙基铝来消除如水、醇、氧、CO2 等杂志的影响，使得产品灰分增加。而装置牛产所需要的辅助原料如氢气由于使 用少，白油为有机矿物油，残渣少，对产品灰分影响不大，可以忽略。 2.2催化剂（助催化剂）对聚丙烯灰分的影响 实践证明，无论是PTK系列催化剂还是LYNX催化剂催化剂，助催化剂三 乙基铝加入量过少，则催化剂的活性难以充分发挥，聚合反应活性弱，产品灰分 高。随着三乙基铝加入量增加，聚合反应活性加强，产品灰分降低，但是当三乙 基铝用量增加到一定程度时，产品的灰分将迅速增加。 助催化剂硅烷具有调控产品等规度并提高聚合活性的双重作用，它与催化剂 无规活性屮心选择性络合，使其失去活性并部分转化为活性中心，从而提高催化 剂体系的定向能力和活性，但加入量过多，硅烷浓度过高，也会与催化剂等规活 性中心络合，使催化剂的活性下降。因此，硅烷的加入量有一个最佳值，过多或 过少都会导致产品灰分增加。抗冲共聚产品对灰分要求不大，因此加入过量的硅 烷尽量提高产品的等规度，提高刚性。 2.3添加剂对灰分的影响 由于聚丙烯分子链中含有甲基的叔碳原子，易氧化和老化，为防止产品降解, 提高产品的使用性能，需要在粉料中加入抗氧剂等，另外粉料在生产过程中加入 催化剂含有大量的C1离子，对下游加工设备产生腐蚀，因此还要加入卤素吸收 剂，不同牌号的产品所需要加入添加剂也不同，以均聚1102K牌号为例，各添 加剂的加入比例为：抗氧剂168： 900ppm；辅助抗氧剂：：450ppm； 1010硬脂 酸钙：450ppmo其中辅助抗氧剂1010不产生灰分，抗氧剂168和便脂酸钙中 分别含有P和Ca,因此产生灰分P2O5和60,对产品灰分的贡献较大。 2.4粉料生产、输送，粒料输送，包装过程中混入杂质对灰分影响 在原始开车初期，设备和管线中存在杂物或者铁锈，灰分较为严重，开车一 段时间以后，灰分自然会将下來。在正常生产过程中，粉料粒料产品冲刷管线和 设备会产生一定的Fe质杂质，对最终产品的灰分影响很小。 3聚丙烯灰分计算 聚丙烯灰分的理论值等于主催化剂、三乙基铝、硅烷和添加剂引入的灰分之 和。 3.1主催化剂引入灰分 目前宁煤聚丙烯装置使用是LYNX1010和PTK4320催化剂。LYNX1010组 成如下：Ti： 2.2%wt； Mg： 20%wt；挥发物：5-15%wto PTK4320 组成如下： Ti： 2%wt； Mg： 4%wt； Si： 21%；挥发物：10?20%wt。 催化剂中钛转化成TiO2,镁转化成MgO,硅转化成SiCh的形式进入灰分屮。 二线使用LYNX1010生产，催化剂活性为28gCT/t PP,产品灰分量： A(Ti)二 28x2%x79.9/47.9=lppm A(Mg)= 28x20%x40.3/24.3=20 ppm 一线使用P