锰在建筑陶瓷釉料以及微晶玻璃中的作用与影响.docVIP

￥ 孟在建筑陶瓷釉料以及微晶玻璃中的作用与影响 摘要：本文阐述了镭的基本物理化学性质，以及主要存在形式，如 二氧化猛、碳酸猛。并研究了二氧化猛在釉料及微晶玻璃中的主要作用。 结果表明，锚是玻璃网络结构的改性体，可起到断网的作用，这种作用会 降低熔化温度和粘度，增大表面张力、热膨胀系数、机械强度，但增大的 强度比氧化铁、氧化钻、氧化银稍弱。 关键词：氧化镭釉料 微晶玻璃 1镒的基本物理和化学性质 镭(Mn)是第七副族元素之一。猛的核最外电子构型为3d54s2,当 4s2电子失去后，最外层的电子构型变为3d5,刚好处于d电子半充满状 态，所以+2价的猛盐较稳定。此外，由于3d电子可以参与成键，故还可 以形成+3、+4、+5、+6、+7的氧化价态。在化合物中，镭以+2价、+4价、 +7价氧化态居多，也相对较稳定。但是，在玻璃相中，猛主要以Mn3+、 Mn2+氧化态存在。 金属猛有三种变体：a、B、丫型。它们之间转换如下： 在室温下a型较稳定；在温度?727°C时，B型较稳定；Y型在温 度?1100°C时较稳定。Q型与B型质硬且性脆，丫型质软且有延展性。它 们的密度分别为:7. 44g/cm3 7?29g/cm3、7. 11 g/cm3。常温下莫氏硬度为5、熔点为1245°C、沸点 为 2120°Co 块状的金属猛呈银白色，在空气中比较稳定，这是由于表面生成一 层致密的氧化物保护膜；粉末状的金属猛在常温下可以氧化成Mn0、Mn304、 Mn()2,这些氧化物均不溶于水，溶于酸后最后均生成二价的猛盐。在加热 条件下，金属镒与卤素发生剧烈反应，除了与氟生成MnOF3和MnF5夕卜， 与其余的卤化物都牛成MnOX2型。在高温下，猛与硫、磷、碳等非金属元 素直接化合。镭与热水可以反应生成MnO(OH)2和H2,也溶于各种稀的无 机酸(如稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、碳酸等)。在氧化剂存在的条件下， 金属镭还能与熔化的碱反应生成六价的镭酸盐： 镒的氢氧化物随着镒离子半径的减小，其碱性减弱，酸性增强，因 此 Mn(OH)2 Mn(OH)3 显碱性，H2MnO4 HMnO4 显酸性，Mn (OH) 4 显两性。 在猛的盐类中，二价的猛盐在碱性的介质中易被氧化，在酸性介质中比较 稳定，在强氧化剂存在下易氧化成Mn04-。相反，六价的镒酸盐在碱性介 质中比较稳定，但在中性和酸性介质中易被氧化成高镭酸盐。高猛酸钾是 一种强氧化剂。在200°C温度下分解为锚酸钾、二氧化锚和氧气： 高猛酸钾在光照条件下易分解，因此需保存在棕色瓶中，高猛酸钾的 稀溶液具有抗菌作用，4%的高猛酸钾溶液还可治疗烫伤。 2猛的主要存在形式及其性能 猛的矿产资源形式主要是软猛矿(四价猛的氧化物Mn02)和菱猛矿 (二价镭的碳酸盐MnCO3)o在陶瓷工业中，镭的主要应用形式是四价镭的 氧化物和二价猛的碳酸盐，它们是化学工业加工的产品。以下分别叙述二 氧化镭与碳酸镭的主要性能。 2. 1二氧化猛 软猛矿的晶体呈柱状和针状，但多为棕黑色的隐晶状、土状的粉末。 其硬度随结晶程度而异，一般显晶体的莫氏硬度为5?6,呈隐晶和土状的 粉末的莫氏硬度为1?2。自然界的软猛矿多为隐晶和土状的粉末，故它的 硬度较软，可以用手轻易揉碎，故得名软猛矿。 较纯的软猛矿可直接用于制备工业级的二氧化猛粉末。它们经手选、 磁选、浮选、重选后，按Mn（）2的含量分为七级：特级品Mn（）2$80%, —、 二、三、四、五、六级品的MnO2含量分别为275%、270%、265%、260%、 255%、$50%。100目筛余W5%、水份W3%；化学方法制备的化学级二氧 化猛，一级品的 血02290%、二级品的MnO2^88%；电解方法制备的电解 二氧化锚，一级品的\怕02290%、二级品的Mn02^87%o化学级的二氧化 猛和电解级的二氧化镭的主要化学性质相似。软猛矿属于（3 - MnO2, □- Mn02只有在引入半径大的附加阳离子（如K+、h+、Ba2+、Pb2+）条件下 才能稳定存在。Y - Mn02属于斜方品系，它具有平行c轴的双八面体（Mn06） 链结构。双链结构空间较大，可以容纳半径大的阳离子和水份子。 二氧化猛加热到535°C时，将分解为氧气与三氧化二猛；900°C时， 生成四氧化三猛；达到1080°C时，分解为一氧化猛；最终的熔点为1650°Co 二氧化镒在陶瓷工业屮主耍用于釉料及微晶玻璃（包括玻璃）生产 中。在陶瓷坯体中应用较少，主要用作瓷质砖的猛红色剂和高A12O3含量 电瓷的矿化剂，引入量很少。二氧化猛在釉料及微晶玻璃（包括玻璃）中 主要用于三个方面：脱色剂、显色剂、猛结品釉和猛微品玻璃。 1. 1脱色剂方面 在用于釉料及微晶玻璃（包括玻璃）的脱色剂方血，MnO2主要起化 学脱色作用，也有一些起物理脱色的作