阳离子交换树脂催化剂文献总结.docVIP

阳离子交换树脂催化剂 摘要 本文是一篇关于阳离子交换树脂催化作用的文献综述，着重给出了最近7年 出现的文献。根据总体分类，对阳离子交换树脂催化的各种反应列表分类；描述 了工业上重要的反应。述讨论了应用离子交换树脂作催化剂而导致所需产物选择 性提高的例子。还回顾了解释动力学数据和模型的方法。 讨论了进行离子交换树脂所催化反应使用的反应器类型。该领域的新发现是 采取了蒸憾塔反应器（如从异丁烯和甲醇制备甲基叔丁基醯）。 这些催化剂的失活与再生的某些方面业进行了讨论。 突出强调了用离子交换树脂从混合物中脱除杂质，以及利用沸点相近化合物 的不同化学反应性而将其分离的例子。 对进一步的工作提出了建议。 关键词：催化作用；阳离子交换树脂；烷基化反应；醸化反应；酯化反应； Amberlyst-15 目录 摘要 1简介 2前人的冋顾 3离子交换树脂催化剂的制备 4树脂结构及其催化结果 5离子交换树脂的催化作用 6离子交换树脂用作催化剂的优缺点 7离子交换树脂催化剂的选择性 8离子交换树脂催化作用动力学 8.1传质的作用 8.2动力学模型 8.3分配系数 9阳离子交换树脂催化的反应:工业上的重要反应 10离子交换树脂催化反应的反应器 11关于离子交换树脂催化作用的一些重要发现 12通过离子交换树脂催化的反应而分离近沸点的化合物 13通过离子交换树脂催化的反应而脱除杂质 14改进的离子交换树脂和负载过氟化处理的树脂磺酸 15离子交换树脂催化剂的失活和再生 16离子交换树脂与粘土及其它催化剂的比较 17结论 18远景 参考文献 1、简介 离子交换物质可以大致地定义为不溶性基体，该基体含有能够与周围介质交 换离子的不稳定离子而结构不出现较大物理变化。应用典型地树脂是氢型磺酸型 阳离了交换树脂或氢氧型的4价镀阴离了交换树脂。离子交换剂可用作矿物酸和 碱的替代物的想法追溯到1911年f，1o I.G. Farbenindustrie在19世纪40年代在德 国战争努力的意义上发展了第一个工业化工艺⑵，在Wofatit酚磺酸■甲醛缩聚物 上催化的酯化反应和酯水解反应。尽管离子交换催化作用涉及到应用离子交换树 脂以促进通常由无机酸碱催化的反应，但有许多例子表明，应用离子交换树脂催 化剂比均相催化剂更能提高活性和产量。对于直链酮与醇生成缩酮的反应，以可 溶性酸为催化剂时反应速率异常低，但使用酸性离子交换树脂在低温下能够提供 相当高的反应速率⑶。至于叔丁醇的脱水反应，发现磺酸树脂催化剂比可溶性酸 催化剂更有效⑷。类似地据报道，使用离子交换树脂催化剂⑸进行醇与烯怪的加 成反应时比可溶性P■甲苯磺酸（P-TSA）活性高。对于乙烯醇和丙烯醇与异丁烯 的醯化反应，观察到用阳离子交换树脂催化剂的反应速率比可溶性P■甲苯磺酸 （P-TSA）催化剂⑹更高。对于酚与异丁烯的醯化反应，相应叔丁基醯的产量显 著高于用P-TSA催化的反应㈤。由于离子交换树脂提高了选择性，当前离子交 换树脂催化剂的生产能力在未来5年中将由4000m3/年翻番卩叫 特别是由于 MTBE工厂的高消费量。 本文考虑了出现在文献中所有前人的观点。在这篇冋顾中特别强调了最近7 年的文献。努力将重点放在离子交换树脂催化作用的重要方面。还讨论了制备特 制的树脂催化剂的新发展。述覆盖了使用阳离子交换树脂进行的各种酸催化反 应，特别突出了工业上的重要反应。也考虑了昂贵的过氟磺酸载体的离子交换树 脂的潜能。 2前人观点 Bhagade和Nageshwar出版了各种离子交换树脂催化反应的评述洛叨，即水 合反应、脱水反应、酯化反应、酯水解反应和烷基化反应。他们将所有实例中使 用的反应物和催化剂列表。Widdeckell3J在一篇详尽的评述中讨论了离子交换树 脂用作催化剂的工作原理。着重描述了有关催化剂设计和工业应用的一些重点。 最近，Neierr，41发表了一篇关于离子交换树脂用作催化剂的综合评述。Olah等问 发表了一篇关于过氟磺酸树脂催化反应的评述文章。本评述包括催化作用的一些 额外及新方面，也强调了许多工业上的重要反应。 3离子交换树脂催化剂的制备 目前大多数离子交换树脂是由乙烯基单体制备的加聚物。这些聚合物与它们 的先驱■缩聚物相比有较高的化学和热力学稳定性。而口加成聚合反应有如下优 点：其交联度和树脂颗粒大小更容易调节5。 这种类型的最重要树脂是带有磺酸基团的、交联的聚苯乙烯，聚合反应后用 浓硫酸或氯磺酸心⑼处理后引入磺酸基团的。通常，二乙烯苯用作交联剂（二乙 烯苯和乙基苯乙烯的工业混合物作此用途）。 共聚物颗粒通过所谓的珠粒聚合技术制成的［“ 2，1o已脱除聚合反应抑制剂的 单体混合，再加入如过氧化苯甲酰Z类的聚合催化剂。混合物加入充分搅拌的水 溶液中并保持聚合反应所需温度（通常为85-100°C）o混合物形成保持分