课件：有机合成讲稿.ppt

10.3 其它杂环化合物 三元杂环的合成 环氧乙烷 硫杂环丙烷 氮杂环丙烷（吖丙啶 合成 环氧乙烷及其衍生物，可由烯烃用过氧酸氧化或相应的α卤代醇在室温及碱性条件下去卤化氢关环得到，硫杂环丙烷类化合物可由相应的环氧化合物合成。 吖丙啶类化合物 吖丙啶类化合物可用相应的β－氨基醇制得： 四元杂环的合成 四元杂环 氧杂环丁烷 硫杂环丁烷 氮杂环丁烷 β－丙内酯 β－丙内酰胺 合成 用直链化合物直接关环很困难，必须要使进行反应的原子在合适的方向和位置上，才能发生环化反应，产率较低。 合成四员杂环化合物2 两个不饱和键反应也可合成四员杂环化合物： 10.3.3 七元杂环的合成 常见的七员杂环化合物 氧杂 硫杂 氮杂 氧杂类化合物的合成 例如: 氮杂类化合物的合成 例如 硫杂类化合物的合成 例如 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 2、亲核取代反应 喹啉的亲核取代反应与吡啶类似，发生在α—位；异喹啉的亲核取代反应则发生在1—位上。 3、侧链上α—氢的反应 4、喹啉的氧化与还原反应反应 第六节 嘧啶与嘌呤 嘧啶与嘌呤的衍生物广泛地存在于自然界，有着重要的生理作用。其中尿嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶、腺嘌呤、鸟嘌呤组成了生命遗传物质核酸的碱基。嘧啶及其衍生物的合成 在10.7.2讲述. 嘧啶 (pyrimidine) 胞嘧啶(C) 尿嘧啶(U) 胸腺嘧啶(T) 鸟嘌呤(G) (2-氨基-6-羟基嘌呤) 腺嘌呤(A) (6-氨基嘌呤) 嘌呤 一些含嘧啶环的药物和维生素 鸟嘌呤(G) (2-氨基-6-羟基嘌呤) 腺嘌呤(A) (6-氨基嘌呤) 嘌呤 一些含嘧啶环的药物和维生素 VB2又叫核黄素，是生物体内氧化还原过程中传递氢及电子的辅酶。人体缺少时会患口腔炎、角膜炎、结膜炎。它广泛地存在于小米、大豆、绿色蔬菜和肉 、蛋奶等食物中。 一些含嘌呤环的天然产物 第七节 吡喃、吡喃酮及吡喃鎓盐 吡喃是指含有两个碳碳双键的氧杂六元环化合物，随双键的位置不同，有α－吡喃和γ－吡喃两种异构体。 α-吡喃本身现在还不能合成，其衍生物一般不稳定，容易开环生成相应的链状化合物。相对来说，γ－吡喃及其衍生物较为重要。 α－吡喃 γ－吡喃 γ－吡喃的合成： γ－吡喃的合成：中间体有误 γ－吡喃衍生物的合成： 2. 吡喃酮 吡喃酮有三种异构体 2-吡喃酮 3-吡喃酮 4-吡喃酮 （ⅰ）.2－吡喃酮环系的合成方法： a：由苹果酸脱水脱CO先生成甲酰基乙酸，进而发生双分子缩合反应，生成2－吡喃酮－4－羧酸（阔马酸），最后脱羧得到2－吡喃酮。 （ⅱ）. 4－吡喃酮环系的合成方法： a：1.3.5－三酮环化法，三酮可以通过1.3－二酮的二价阴离子的酰基化制得。 利用脂肪酸或酸酐在200℃下与聚磷酸反应。 b：利用脂肪酸或酸酐在200℃下与聚磷酸反应。脱CO2 3. 吡喃鎓盐: 吡喃鎓盐是指含一个氧原子并带一个正电荷的完全不饱和六元杂环化合物,它是合成许多碳环和杂环化合物的中间体.吡喃鎓盐是通过1.5-二羰基化合物在酸催化下环化制得。选择不同的原料制备1.5-二羰基化合物,可得不同取代的吡喃鎓盐。 六. 苯并吡喃类化合物的合成 吡喃鎓盐和吡喃酮的苯并稠合类似物,代表了几类重要的天然产物环系,它们是苯并吡喃鎓盐、香豆素和色酮。 苯并吡喃鎓盐 香豆素 色酮 1. 苯并吡喃鎓盐： 苯并吡喃鎓盐的合成与吡喃鎓盐的合成类似，可以通过不同取代的水杨醛与含α－氢的酮发生醇醛缩合反应，进而闭环、成盐得到苯并吡喃鎓盐。 2. 香豆素及色酮类化合物： 香豆素及色酮类化合物可以由单或邻二取代苯类化合物的环化反应制备。 10.7.2 含两个或多个杂原子的六元环化合物 含有两个、三个和四个氮原子的芳香性六元杂环化合物，分别称为二嗪、三嗪和四嗪。含有一个氮原子和一个氧原子的六元杂环化合物称为噁嗪。含有一个氮原子和一个硫原子的六元杂环化合物称为噻嗪。其中较重要的二嗪是： 哒嗪 嘧啶 吡嗪 一、 嘧啶及其衍生物的合成 嘧啶类化合物常存在于核酸结构中，构成嘧啶环常用的方法是，利用含有C-C-C单元的试剂与具有N-C-N骨架的试剂相作用。前者通常是1.3－二酮、β－酮酯、β－酮腈、丙二酸酯、丙二腈等。后者通常是尿素、硫脲、胍、 脒等。 尿素 硫脲