两亲分子自组装体系的分子模拟-物理化学专业论文.docx

山东人学博上学位论义中文摘要 山东人学博上学位论义 中文摘要 本论文以介观模拟和分子力学为基本方法，具体研究了胶体化学、材料科学等领域 中几个典型的自组装体系，探讨了分子、介观层次上的动力学性质，获得了一些创新性 的结果。这些研究成果对预测表面活性剂体系的宏观性质及实验设计具有重要的指导意 义。 1．研究了表面活性剂微观结构和宏观性质之间的定量构效关系(QSPR) 选择结构、电子、空间等微观结构和热力学性质作为描述符，建立了表面活性剂的 宏观性质与微观结构之间的定量构效关系，用相关系数和F．检验讨论了寻找最佳QSPR 方程的过程，并将计算的数值与实验结果进行了比较。结果表明：QSPR不仅可以用来 计算非离子表面活性剂的浊点，而且可以用于离子、两性表面活性剂的Krafft点、临界 胶束浓度等其它性质。这样，通过模拟计算可以预测表面活性剂分子的许多宏观性质， 从而大大减小实验工作量和降低材料消耗，并指导实验有目的地合成具有特殊功能的新 型表面活性剂。 2．用介观模拟方法研究表面活性剂／油／水体系的性质 采用耗散颗粒动力学模拟方法(DPD)研究表面活性N／油／水体系，，模拟了表面活 性剂在溶液中的聚集形态，验证了前人由实验现象所归纳出的表面活性剂分子聚集模 型：通过表面活性剂头尾部的扩散情况得到了不同浓度下的聚集体；利用DPD与计算 公式相结合的方法，计算了模拟体系中油水界面张力，并根据界面张力随浓度的变化， 画出了AOT／异辛烷／水体系的三元相图：讨论了反胶束中水的四种形态，并用红外 光谱实验验证了模拟结果：从介观尺度上讨论了表面活性剂分子更易存在于油水 界面的事实。 研究结果表明：DPD方法是研究表面活性剂溶液的强有力工具，模拟获得的 聚集体图形与实验模型相一致，特别是在表面活性剂浓度很高的情况下，实验研 究很难进行，但可以通过模拟进行相态研究，这对表面活性剂相态的系统研究是 一种补充和完善；另外，可以用DPD动力学模拟制作表面括性N／油／水体系的三 元相图，为相图的制作提供了一个新的方法。 3．用介观模拟方法研究表面活性剂与聚合物之间的相互作用列表面活性剂／聚合物体系，用DPD方法模拟了聚合物在表面活性剂溶液中 3．用介观模拟方法研究表面活性剂与聚合物之间的相互作用 列表面活性剂／聚合物体系，用DPD方法模拟了聚合物在表面活性剂溶液中 的聚集形态，讨论了高浓度下聚合物对表面活性剂分子聚集体的影响，并根据模 拟结果提出了聚集模型；对AOT和NaDEHP与聚合物PVP体系，采用相互作用 参数表示表面活性剂分子与聚合物之间相互作用的强弱，并通过实验中的表面张 力变化来验证模拟结论；对聚合物HEC或PVP与聚合物HPAM体系，通过计算聚 合物主链上的二面角分布，讨论了表面活性剂分子对聚合物的影响；采用红外光 谱及粘度实验验证了DPD模拟结果。 研究结果表明：低浓度时，表面活性剂分子在溶液中是以单分散的形式存在， 而当浓度超出一定数值(临界聚集浓度)时，表面活性剂分子与聚合物分子才发 生相互作用；当浓度较高时，聚合物与表面活性剂分子共同组成聚集体，成为聚 集体中的一部分。DPD模拟能够以图形的形式形象地呈现表面活性剂与聚合物体 系的形态及动力学变化过程，因而在分子水平上深刻揭示了聚合物与表面活性剂 分子之间的相互作用。 4．用分子力学方法研究了硅表面烷烃单层的排列情况 从建立重复单元格子入手，计算了烷烃链在硅表面的最佳取代率，讨论了取 代方式和模拟格子尺寸对模拟结果的影响：通过分子力学方法得到了具有一定倾 斜角度、高度有序的致密荜层，比较了甲苤和醢基终止的烷烃在硅表面上的取代 形式；在研究碳八烷烃单层时，讨论了炔烃与硅(111)表面上的氢发生的反应， 研究了硅面上的取代过渡态及最佳取代形式。 研究结果表明：分子力学所得到的致密、有序单层与实验非常吻合，模拟结 果形象而直观。在分子水平上讨论了取代方式对烷烃单层的影响，否定了实验上 某些不合理的假设，如取代率等。对碳八单层中炔烃的取代，用分子模拟得到了 硅表面存在双键的证据，计算所得的烷烃单层厚度和倾斜角度也与实验结果非常 吻合。 本文主要创新之处有以下几点： 1．文献报道的表面活性剂宏观性质，如临界胶束浓度、浊点等与结构性质之 间的关系都是纯经验性的描述，得到的经验方程只适用于同系列的表面活性剂分 子，应用上受局限。本文采用定量构效关系(QSPR)，真正地从分子微观结构出 ii 山东人学博士学位论文发，建立了宏观性质与微观结构参数之间的关系，达到了由表面活性剂的分子结 山东人学博士学位论文 发，建立了宏观性质与微观结构参数之间的关系，达到了由表面活性剂的分子结 构预测其宏观性质的目的，从而可以指导实验研究，有目的地合成具有特殊功能 的表面活性剂，大大节省实验时间和降低消耗。 2，首次采用