锂离子电池电极材料的合成与研究-凝聚态物理专业论文.docxVIP

宁波大学硕士学位论 宁波大学硕士学位论文 锂离子电池电极材料 锂离子电池电极材料的合成与研究 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 锂离子电池电极材料的合成与研究 摘 要 锂离 子电 池在 新 兴动 力、 能源 产业 中 的应 用要 求锂 离子 正 极材 料的 比能 量密 度应达到约 900 Wh/kg，而目前已经报道 的主要正极材料其实 际比能量密度都 无 法满足应用 要求 。 因 此 ， 探 索 高 比 能 量 密 度 的 电 极 材 料 是 当 前 锂 离 子 电 池 研 究 领域的一 个热点 和焦 点。 本论 文选择 可逆 比容量高 的 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 和 5 V 正 极材料 LiNiVO4 为 反 应 物 ， 经 计 算 模 拟 验 证 可 行 后 开 展 LiNiVO4- LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 复 合 物 合 成 方 法 及 制 备 工 艺 的 探 索 ， 并 进 一 步 研 究 了 其 物 理 化 学性 能 。此 外， 对 比 能量 密 度较 高、 安 全 性能 好 的 MoS2 负极材料 作 了系 统的 表 征及原子 层次的 深入 分析。 主 要内容 及结 论如下： 1、采用 不同制 备方 法和实验 条件合成 LiNiVO4 及 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2。以锆球 为球磨体，碱式碳酸 镍为镍源， 600 ℃下以固相法得到的 LiNiVO4 和以共沉淀法 得到的 LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2，颗粒粒径均在 300 nm 左右且分散 性好 ；以所得 材料为 反 应 物 ， 分 别 以 固 相 法 和 水 热 法 合 成 LiNiVO4-LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 样品 。 结 果 表 明，以水 热法合 成的 样 品物理 性质更 优异 ，电压平 台在 4.5 V 以上，首 次充电 比 容量达 202 mAh/g， 更能体现 复合物 的特 性 。此外 ，水热 产物 在锂离子 脱 /嵌过 程 中能 够保 持 结构 稳定 ； ICP 分析 排 除了 高 压下 样品 比 容量 完全 来源 于电 解 液分 解 的可能性 ； LiNiVO4-LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 球磨混合物与 水热 产物的 对比，证 明水热 产 物是一种 新型复 合电 极材料。 2、 在 不 同 实 验 条 件 下 以水热法制备 LiNiVO4-LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 复合物材料 。 结 果 表 明 ， 填 充 度 和 反 应 物 搅 拌 方 式 与 V 元 素 的 流 失 无 关 ， 洗 涤 方 式 及 用 水 量 才是决定 产物中 V 元素含量 的关键 。离 心洗涤能 够更好 的阻 止 V 元素流 失，当 洗涤水用 量为 250 mL 时，能够 得到充 放电 比容量达 200 mAh/g 的复合物 样品； 而 过滤洗涤 方式则 很难 保留 V 元 素，当 洗涤 水用量超过 100 mL 时产物的 充放电 曲 线 已 不 具 有 高 电 压 平 台 。在此 基 础 上 ， 改 变 反 应 物 的 摩 尔 比 ， 发 现 产 物 结 构 基 本 不 变 ， 但 形 貌 和 充 放 电 性 能 会 随 着 某 一 反 应 物 的 增 加 而 偏 向 于 该 反 应 物 。 改 变锂源 的 加 入 量 ， 发 现 当 nLi/nNCM 等于 4 时， 无法 得 到 复 合 物 产 物 ， 增加 锂源 I 量，产物 的复合 物特 性愈加明 显， 当 nLi/nNCM 等于 35 时，得 到 电化学性 能优异的 复合物样 品。 3、对商用 MoS2 的物 理性质和 电化学 性能 进行了系 统的测 试表 征和分析 。结 果表明所 研究 MoS2 样品呈薄 片状， 颗粒 粒径集中 于 891 nm，,在 0.01~3.0 V 电压 区 间 内 首 次 放 电 比 容 量 可 达 937 mAh/g， 并 且 首 次 充 电 过 程 中 表 现 出 电 容 器 特 性， 在 比 表 面 积 仅 为 8.8 m2/g 的 情 况 下 比 电 容 可 达 574 F/g， 高 于 比 表 面 积 高 达 2675 m2/g 的石 墨碳。 此外， 1.1 V 电 压平 台前后会 发生结 构相 变，相变 临界点 在 Li+嵌入量 x = 0.56 处， 此前 LixMoS2 的晶体结构保持 为 2H 相。 关 键词 ： 锂离子电池， 电极 材料， LiNiVO4-LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2， MoS2 II Synthesis and Studies of Electrodes for Lithium Ion Battery Abstract The app