辣根过氧化酶催化的聚噻吩衍生物的合成-化学工程与技术专业论文.docxVIP

学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文《辣根过氧化酶催化的聚噻吩衍生物的合 成》，是本人在导师指导下，在中国矿业大学攻读学位期间进行的研究工作所取 得的成果。据我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他个 人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体， 均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名: 年 月 日 72 学位论文使用授权声明 本人完全了解中国矿业大学有关保留、使用学位论文的规定，同意本人所撰 写的学位论文的使用授权按照学校的管理规定处理： 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者须授权所在学校拥有学位 论文的部分使用权，即：①学校档案馆和图书馆有权保留学位论文的纸质版和电 子版，可以使用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文；②为教学和 科研目的，学校档案馆和图书馆可以将公开的学位论文作为资料在档案馆、图书 馆等场所或在校园网上供校内师生阅读、浏览。另外，根据有关法规，同意中国 国家图书馆保存研究生学位论文。 （保密的学位论文在解密后适用本授权书）。 作者签名： 导师签名： 年 月 日 年 月 日 论文审阅认定书 研究生 段丽苹 在规定的学习年限内，按照研究生培养方案的 要求，完成了研究生课程的学习，成绩合格；在我的指导下完成本学 位论文，经审阅，论文中的观点、数据、表述和结构为我所认同，论 文撰写格式符合学校的相关规定，同意将本论文作为学位申请论文送 专家评审。 导师签字： 年 月 日 致谢 感谢导师倪中海教授和赵云副教授的悉心指导，感谢张丽芳老师和秦志宏老 师的指导，祝福他们身体健康，事事顺心。 感谢实验室李国玲师兄和聂景师姐在学习、科研和生活上给予我很大的帮 助，祝福他们早日在科研上取得非凡成绩。感谢苗保喜、陈会及师弟师妹等实验 室人员给予我的帮助。感谢崔敏、陈彩静等同学陪伴，让我在矿大愉快地度过三 年。 感谢父母的支持，他们殷切的期盼和辛苦的劳动是我努力学习的动力。 本论文的顺利开展得到了国家自然科学基金项目（E030901）经费支持，在 此表示感谢。 I I 摘要 聚噻吩是一种重要的导电聚合物。因其良好的环境稳定性、掺杂后具有很高 的光电性能而备受青睐。目前已成为人们研究新型功能导电聚合物中最有前途的 基 体 之 一 。 本 论 文 已 经 采 用 酶 催 化 聚 合 方 法 成 功 合 成 了 聚 乙 撑 二 氧 噻 吩 （PEDOT）、聚（3-噻吩丙二酸）（P3TMA）、聚（3-噻吩氧基乙基磺酸）（P3TOES）、 聚（3-噻吩乙氧基丁基磺酸）（PTEBS）、聚（3-噻吩氧基乙基磷酸）水溶性聚合 物。具体如下： 1、以乙撑二氧噻吩（EDOT）为单体，辣根过氧化酶（HRP）为催化剂， 双氧水（H2O2）为氧化剂，聚苯乙烯磺酸钠（PSS）为分散剂，在水相体系中酶 催化聚合，得到稳定的 PEDOT/PSS 水分散体。 2、以 3-溴噻吩为原料，在溴化亚铜的催化作用下与丙二酸二乙酯钠反应后 再进行水解得到 3-噻吩丙二酸（3TMA）。再以 3TMA 为单体，HRP 为催化剂， H2O2 为氧化剂，在水相体系中酶催化聚合，得到水溶性的 P3TMA。 3、以 3-甲氧基噻吩为原料，与 2-溴乙醇反应，合成得到 3-（2-溴）乙氧基 噻吩，生成的 3-（2-溴）乙氧基噻吩再和亚硫酸钠反应，合成了 3-噻吩氧基乙基 磺酸盐（3TOES）。再以 3TOES 为单体，HRP 为催化剂，H2O2 为氧化剂，在水 相体系中酶催化聚合，得到水溶性 P3TOES。 4、以 3-溴噻吩为原料，经格氏反应制得格式试剂，而后与环氧乙烷反应， 合成了 3-噻吩乙醇，生成的 3-噻吩乙醇和氢化钠反应形成钠盐后再和 1,4-丁磺酸 内酯反应，合成得到 3-噻吩乙氧基丁基磺酸盐（TEBS）。再以 TEBS 为单体， HRP 为催化剂，H2O2 为氧化剂，在水相体系中酶催化聚合，得到水溶性的 PTEBS。 5、以 3-甲氧基噻吩为原料，与 2-溴乙醇反应，合成得到了 3-（2-溴）乙氧 基噻吩，而后与亚磷酸三乙酯亲核取代生成 3-噻吩氧基乙基磷酸酯，再经水解得 到 3-噻吩氧基乙基磷酸。再以 3-噻吩氧基乙基磷酸为单体，HRP 为催化剂，H2O2 为氧化剂，在水相体系中酶催化聚合，得到水溶性 3-噻吩氧基乙基磷酸。 对实验合成的聚合物经红外光谱、核磁等手段进行了表征。同时研究了酶催 化条件对聚合的影响，优化了酶催化聚合的条件，探讨了酶催化聚合反应的机理。 本论文有图 44 幅，表格 6 个，参考文献 99 篇。 关键词：聚噻吩；酶催化聚合；表征 II II Abstract Polythiophene is a kind of importa