pH测定仪原理及方法简介.ppt

pH測定儀原理及方法簡介 pH值之定義 水溶液之酸鹼度由其氫離子濃度[H+]決定， [H+]越高，酸性越強。 酸鹼度一般以氫離子濃度指數(pH值)表示 pH = -log[H+]　或　pH=-log aH+ 。 25℃純水，解離常數Kw = [H+][OH-]=10-14，此時pH = -log[10-7] = 7，溶液pH值7呈酸性，反之pH值7呈鹼性。 純水之解離常數隨溫度升高而增加，故理論上不同溫度下中性水之pH值亦有所差異，大於25℃時小於7，小於25℃時大於7。 影響pH值之因素 溶媒效應：將不同强度的酸拉平到溶劑化質子水平的效應。 HCl + H2O → Cl- + H3O+ HClO4+ H2O → ClO4- + H3O+ 鹽效應：離子強度所造成之影響。如0.01 M HCl之pH值為2.08。 溫度：影響水中物種之解離程度(解離常數)。 pH值在水質上之意義 水體之pH值為其是否適於生物生長或遭受污染程度之重要水質參數。 自然水體之pH值多在中性範圍，當廢水排入時，其pH值可能產生明顯的變化。 pH值除了與水中生物的生長有關外，亦影響物質的沈澱與溶解，故在防蝕、用水及廢水處理中，pH值之測定及控制均扮演重要之角色。 pH值之測定方式 味覺測試 指示劑測試 單一指示劑 混合指示劑 指示劑法之應用 pH試紙 比色盤 比色管 pH計測試 以味覺測試物質之酸鹼度 人以味覺測知食物酸度，一般酸性物質嚐起來會覺得酸，鹼性物質嚐起來則有苦澀感。 指示劑法量測水溶液pH值範圍 利用有機物在離子及分子態下呈現不同顏色測得水溶液pH值範圍，如 HIn → H+ + In- 顏色1 顏色2 若 即 若 即 若 即 利用指示劑測定樣品pH值 配成溶液加入待測溶液，配合比色管、比色盤測定pH值 製成試紙，滴在試紙上會呈現出顏色比對後即可之溶液的pH值 pH試紙、比色盤及比色管僅能概略測得pH值(±0.2)範圍，惟在不要求準確測值之情況下，便利性使其仍被廣泛應用。 pH計 pH計為目前測定pH值最準確之方法。採用電極測定溶液電位再換算為pH值。 pH計發展之演進 濃差電池是指兩支電極分置於成分相同而濃度不同的電解液中，且以鹽橋及外線路連結時，會產生電位差。如果電解液中離子濃度改變，電極電位也隨之而變。 pH計所使用之電極 玻璃電極 具有獨特性質的薄膜（約0.5mm）。當它的兩邊分別與不同氫離子濃度溶液接觸時，即造成電位差。 參考電極 用以準確測定玻璃( 工作 )電極之電位。 常用的參考電極：甘汞電極、銀/氯化銀電極。 溫度補償電極 熱電阻或熱電偶溫度探棒，用以測量溶液溫度以補償因溫度不同而產生的電位差變化。 複合電極 將玻璃電極、參考電極和溫度補償電極合為一。 pH計之示意圖 移除任何密封的塞子和液接界面 檢查鹽橋溶液是否適量。 如使用飽和鹽橋溶液時，應檢查晶體是否適量。 檢查是否有氣泡。 pH計之構造 pH計為一電位計接上對氫離子具選擇性之工作電極及參考電極，當置入不同pH值之溶液中時，因氫離子濃度不同，會測得不同之電位。由已知pH值溶液(緩衝溶液)之電位值於儀器內部建立校正曲線後可換算樣品之pH值。 pH計校正注意事項 零點電位 理論上pH為7之水溶液在25℃的電位是0 mV 實際並非如此，故需利用pH 7緩衝溶液進行零點校正。 零點電位因溫度不同而異，校正與測定溫度不同時會造成誤差。 斜率 理論上在25℃的斜率pH值改變1時，電位變化-59.16 mV/pH。 電極使用後靈敏度逐漸降低，故需以第2 種緩衝液校正。 不同溫度時斜率(mV/pH)不同，故校正與測定溫度不同時會造成誤差，此可採用溫度補償方式消除。 溫度補償 手動溫度補償 自動溫度補償 溫度對pH值測定的影響 對樣品本身pH值之影響 溫度不同的情況下，水中各種物質的解離程度也會因此而改變 物種解離常數 水的解離常數 以強酸、強鹼為例 溫度對pH計測定的影響 強酸溶液在不同溫度下均為100%解離，氫離子濃度也均為0.001 M，此溶液在不同溫度下pH值均為 3 強鹼溶液在不同溫度下100%解離，氫氧離子的濃度均為0.001 M，不過pH值會有蠻大的差異。pKw = pH + pOH在不同溫度下， pOH均為3.00，不過pkw與 pH有蠻大改變 應用到各種樣品或各種標準品上，在不同溫度下，鹼性溶液的pH值會有蠻大的改變 溫度對pH值測定的影響 pH值為氫離子濃度之指標，強酸因100%解離，一般情況下pH值不受溫度影響，弱酸則因解離常數之影響，故pH值會改變。 鹼則因計算pH值時要考慮水