间歇萃取精馏新操作方法的研究.pdfVIP

第一章 文献综述 间歇萃取精馏是在间歇精馏操作中，加入溶剂，在溶剂作用下塔内难分离 物系组分间相对挥发度发生变化，易挥发组分先由塔顶蒸出，然后是难挥发组分 与溶剂的分离，从而回收溶剂以备下一批使用。 萃取精馏是靠加入溶剂来改变难分离物系组分间的相对挥发度，因而溶剂的 选择对萃取精馏至关重要。 1．1．2萃取精馏中溶剂作用的微观机理 共沸物系或近沸物系，在加入溶剂后，溶剂分子与物系中各组分分子发生不 同的作用，主要是改变了各组分分子间的作用力，从而改变了组分的活度。其中 分子间的作用力可分为物理作用、氢键与络合作用。 1)物理作用主要是范德华力。它包括取向力、诱导力和色散力。取向力即 极性分子的永久偶极矩之间的静电}1力，它和分子偶极矩的大小以及温 度有关；诱导力是极性分子的永久偶极矩在电场作用下对邻近分子进行 极化，从而使邻近分子产生一个诱导偶极矩；而色散力则是因分子的正 负电荷中心瞬间相对位置发生变化，产生瞬间偶极矩，使周围分子极化， 被极化的分子反过来加剧顺时偶极矩变化幅度，产生色散力。 2)氢缝作用是分子中的氢原子与一个电负性极大的原子以共价键结合，电 负性大的原子将共用电子对强烈吸引过来，使氯原子的原子核几乎“裸 露”出来，这个带正电的核又与另一个分子中电负性较大的原子以一种 分子间力相结合，这就形成了氢键。 3)络合物的形成是由含有孤对电予的分子或离子，与具有空的电子轨道的 中心原子或离子之间，发生电子转移，形成配位键，生成络合物。 加入的溶剂分子与共沸物缎分分子以范德华力、氢键、络合等分子间力相作 用，对不同组分分子的作用力(或称约束力)大小不同，约束力大的组分活度系 数Y。降低，约束力小的组分活度系数Y．相对增大，从而改变了被分离物系组分 间的相对挥发度。 在溶剂作用下的萃取精馏过程中，组分问的物理作用、氢键作用和络合作用 是同时存在的，但不同体系中各种作用的大小是不同的。如乙醇一水体系中加入 乙二醇溶剂，氢键起主要作用：甲基环已烷一甲苯体系中加入苯酚，色散力起主 要作用。 1．1．3萃取精馏中溶剂的选择 一般来说萃取精馏中的溶剂应选择沸点较高，物理化学性质稳定的物质，且 第一章 文献综述 不能形成溶剂与非溶剂组分的共沸物。 1．1．3．1溶剂的选择依据 对于萃取精馏，选择一种适用的溶剂应遵循以下原则”、“： 1)萃取精馏的溶剂具有尽可能大的选择性，即加入后能有效地使原组分的 相对挥发度向分离要求方向转变； 2)萃取精馏溶剂具有较好的溶解性，能与原物系充分混合，以保证足够小 的溶剂比和精馏塔板效率； 3)萃取精馏溶剂不能与被分离组分发生化学反应； 4)萃取精馏溶剂应具有较强的热稳定性和化学稳定性： 5)萃取精馏溶剂应具有较低的比热和蒸发潜热，降低精馏中的能耗； 6)萃取糟馏溶剂应具有较小的摩尔体积，减小塔釜体积和塔体持液量； 7)萃取精馏溶剂粘度不宜太大，便于物料的输送，达到良好的传质、传热 效率； 8)萃取精馏溶剂应尽可能无毒、无腐蚀性，利于环保，且价格经济容易得 到。 1．1．3．2溶剂的选择方法 1)经验法 常用的选择萃取精馏溶剂的经验法有Ewell、Harris、Berg方法，L．A． 要的有机物类型分类，将各种有机物之间形成的混合物对拉乌尔定律的偏差情况 (正偏差、负偏差，接近理想)列表。如果溶剂与两组元形成的两对混合物对拉 乌尔定律的偏差情况有差异，则说明这种溶剂可作为萃取精馏溶剂。 这些经验方法并不能准确地确定合适的萃取精馏溶剂，只能起到提示作用。 2)热力学法 常见的选择萃取精馏溶剂的热力学方法有UNIFAC(基因贡献)法和依据纯 组分性质预测v”方法“1。UNIFAC法经过Weidlieh。1，Larser。3等人不断地扩充 丰富新的基因，增加相互作用参数，使萃取精馏的溶剂预测精度和预测范围都得 到了提高，可以较好的预测Y。，但对液液平衡和混合焓的预测误差较大。依据 纯组分性质预测Y”的方法对含水物系外精度较高，但数据缺乏。