从甲烷经非合成气过程制备醋酸的新流程.pdfVIP

第1章绪论 石油、煤、天然气为现代三大能源，世界总能源消耗中，天然气消耗约占 19％，而我国仅为2％以下【11。随着石油资源的日趋紧张，煤炭深加工的步履艰 难，天然气的有效利用成为缓解能源紧张的有效途径，因此越来越受到人们的关 注。我国的内陆和沿海大陆架有着储量丰富的天然气资源，地质资源总量约为 38～39万亿立方米，列世界第十位12j。作为能源，气体介质储存及远距离的运 输十分不便，如何把丰富的天然气转化为液体燃料及化工产品，以弥补石油资源 的不足以及避免煤资源加工费用大等问题，正成为天然气利用领域的焦点和难 题。天然气中甲烷含量都在90％以上，甲烷是一种分子结构十分稳定的物质， 对其直接转化的研究一直受到工业界以及学术界的重视。甲烷堪称结构最为稳定 4．35×105J／mol，因此，如何对甲烷进行有效的化学转化一直是化学家面临的难题 pI。甲烷间接转化比较成熟，即传统的二步法一先通过催化重整转化为合成气 (CO+H2)，然后合成气在cu／znO催化剂上合成甲醇： CO+2 CH。OH H2 或通过Fi scher．Tropsh过程在Fe和Cu催化剂上合成烃类‘4 nCO+2nH2 (CH2)n 目前除氯甲烷、硝基甲烷和氢氰酸等少数几种产品外，天然气化工包括甲醇 在内的所有产品均是把甲烷重整为合成气后再生产的。然而合成气生产是一种投 资和操作成本都很高的工艺【51。因此将甲烷低能耗地转化为含氧化合物，比如醋 酸、甲醇等将是非常有意义的[6，71。 1．1甲烷化学的研究进展 甲烷化学专指通过甲烷的化学反应来生产化工产品的化学。甲烷是天然气的 主要成分，天然气化学转化是以碳一化学为中心面向21世纪的研究开发课题。 近年来，借助高新技术和先进的科研手段，甲烷化学乃至碳一化学研究开发领域 正在拓宽，创新研究项目应运而生isj。由于甲烷经合成气合成甲醇或从甲烷制氢 用于氨合成等的能源利用率低和经济性差，因此，由甲烷直接转化制化学品的路 线，仍是研究的热门课题pJ。尤其是70年代的两次石油危机导致碳一化学的蓬 勃发展，在寻找替代能源即以煤或者天然气代替石油资源制取液体燃料和其它化 ：； 垒霎薹兰耋鑫塞耋薹垒塑萋辇墼墼鍪鎏篓：：= 学品方面进行了许多渐的探索Uol(见图1。1)。 戴纯璃联 J 『TO TIGAS 1 二汽油、柴油 艇丁G I ￡温法 j塑． 改良FT合成 { 二段滋、一段法 天 厂一L] 合成氨 含簸纯合物f乙酪、 乙醛、乙醚等) 然 气 氧化脱氢 e2 嫣蛭 芳构化、脱氢 C3 芳烃、烯烃 氧化、异构化、聪氯 C4 簇爵、异了烯