木屑热解气在线催化裂解与重整实验研究.docxVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184197 木屑热解气在线催化裂解与重整实验研究基金项目： 基金项目：国家自然科学基金霍晓东，肖军，顾海明，叶建栋，王涵 （东南大学热能工程研究所 能源热转换及其过程测控教育部重点实验室，南京210096） （ Tel Email:huoseu@163.com） 摘 要：本文采用两级固定床反应器，比较Ni基及K修饰Ni基催化剂对木屑热解气催化裂解及重整的差异。相比催化裂解，催化重整可明显提高气体产率、氢浓度及碳转化率，降低液相产物，S/B=0.4时已经达到良好的重整效果，继续提高S/B对气体产率影响较小，但可减少液相产物中多苯环类物质含量。碳转化率随温度升高而升高，总气体产率在700℃时已达到最高值0.93g/g-bio，氢气浓度随温度变化较小，稳定在50.2-52.7%。0.5%K改性可增加气体产率并减少液相产物。 关键词：催化裂解重整；三相产物；碳转化率；氢浓度；K改性 0前言 生物质由于储量丰富、可再生、CO2零排放等优点在替代或部分替代化石能源上具有巨大潜力[1]，目前常采用生物质气化技术制取合成气，其中氢气作为一种优质的二次能源受到广泛关注[2]，研究者正试图使用生物质代替煤和天然气制取氢气，对缓解化石能源短缺与环境污染意义重大。 焦油是生物质气化过程中难以避免的副产物，不仅降低气化效率，还易堵塞腐蚀下游设备管道[3]，添加催化剂是去除焦油并将其转化为可用合成气的一个重要手段[4,5]。过渡金属Ni基催化剂对焦油的裂解和重整表现出很高的催化活性，并且能得到较高的氢气产率[6-9]，Wu等[10]在两级固定床反应器中使用Ni/MgO催化剂催化热解气，可得到高达81.1%的潜在氢产率，类似的，Liu等[11]也使用Ni基催化剂在产气中得到了64%以上的氢气浓度。但Ni基催化剂易积碳导致失活[12]。碱金属K对生物质气化也有一定的催化能力但远不如Ni，因此为了保证催化剂的催化效果同时提高抗积碳能力，常用K来改性Ni基催化剂[13]。 本文基于Ni基催化剂，探究其对催化生物质热解气裂解及重整的差异，考察K改性、水蒸气/生物质比(S/B)、催化剂床高及温度对三相产物的影响，以期优化得到合理的生物质热解气制取高品质合成气的参数设置。 1实验装置与方法 1.1样品与催化剂制备 筛取江苏地区粒径0.6-1.0mm的木屑作为实验原料，其工业分析(马弗炉，CTM100B，中国矿业大学)与元素分析(元素分析仪，2400Series，美国PE公司)结果见表1，可见挥发分(85.56wt.%)为其中主要成分而灰分含量(0.64wt.%)极低。木屑在实验前于80℃烘干以排除水分的影响。 表1 木屑工业分析与元素分析 (Table 1. Proximate and ultimate analyses of sawdust) 木屑 工业分析/(wt%, d) 元素分析/(wt%,d) V FC A C H O N 85.56 13.80 0.64 43.53 6.39 49.44 0.00 实验采用真空浸渍法制备镍基以及碱金属K修饰后的镍基催化剂，载体Al2O3(南京奥泰催化剂载体有限公司，中国)在一真空广口瓶中经Ni(NO3)2溶液(Ni(NO3)2 ?6H2O，Sinopharm，China，≥98.0%)浸渍并密封静置20h，然后在105℃的烘箱中干燥24h，最后在马弗炉中煅烧(800℃-2h，900℃-2h)得到镍基催化剂，记作NiO/Al。以NiO/Al为载体，使用K2CO3溶液(K2CO3，Kelon，China，≥99.0%)浸渍，重复上述步骤得到K修饰的镍基催化剂，记作K-NiO/Al(煅烧工况：800℃-4h)。根据之前的研究及文献结果[14-16]，NiO及K2O质量浓度分别取为20%及5%，以下简称K浓度。为了得到更好的催化效果，NiO/Al及K-NiO/Al均在横向管式炉中经20 vol.%H2还原，得到的最终催化剂分别记为Ni/Al及K-Ni/Al。筛取粒径0.3-0.6mm的催化剂供实验使用。 1.2 实验装置与流程 实验在一两级固定床反应器中进行，其原理图如图1。木屑在一级反应器中热解，得到的热解气进一步在二级反应器中催化裂解或重整。实验前，先将1g催化剂置于二级反应器中，两级反应器同时升温，期间持续通入氮气维持惰性气氛。到达反应温度后，1g木屑加入一级反应器中，同时通入30