无机与分析化学教程 第二版课件 教学课件 ppt 作者 俞斌 主编第七章 配位滴定法.pptVIP

第七章 配位滴定法 尽管最小的lgK’MY值对所有金属离子都相同（8.0），但不同金属离子达到这一数值的最低pH值却不同。以最低pH对lgK MY或lgαY(H)作图得到的曲线叫做酸效应曲线。 酸效应曲线 7.4.4 配位滴定原理 7.4.4.1 滴定曲线 在配位滴定中，若被滴定的是金属离子，则随着配位滴定剂的加入，金属离子不断被络合，其浓度不断减小。当达到等当点附近时，溶液的pM值（－lgCMn+）发生突变，利用适当的方法，可以指示滴定终点。 以滴定剂的加入量为横坐标，金属离子Mn+浓度的负对数为纵坐标（pM值），可绘制出配位滴定曲线。 以EDTA滴定Ca2+为例进行讨论，假定滴定在pH=12.0酸度下进行，EDTA和Ca2+的浓度均为0.01mol·L－1，Ca2+溶液的体积为20.00mL。 1．滴定前 C(Ca2+)=0.01mol·L－1 pCa=－lg0.01=2.0 2．滴定开始到化学计量点前 加入19.98mLEDTA溶液后 C(Ca2+)= 0.01mol·L－1×0.02mL 20.00mL+19.98mL =5×10－6mol·L－1 pCa=5.3 3．化学计量点时 假定Ca2+与EDTA全部反应形成CaY配合物。 C(CaY)=0.01× 20.00 20.00+20.00 = 5×10－3mol·L－1 假定C(Ca2+)=x x x 5×10－3－x K’CaY= 5×10－3－x x2 Ca + Y CaY X=3.2×10－7 pH=12.00时，αY(H)=1 K’CaY= K CaY αY(H) =1010.69 pCa=6.5 4．化学计量点后 再加入0.02mLEDTA（忽略平衡产生的Y），则 C(Y)= 0.01×0.02 20.00+20.02 =5×10－6mol·L－1 由K’CaY计算C(Ca2+)： 1010.69= 5×10－3 C(Ca2+)×5×10－6 C(Ca2+)=10－7.69 pCa=7.69 0.01mol·L-1EDTA滴定0.01mol·L-1Ca2+的滴定曲线 （1）在不同pH值条件下得到不同的曲线。 （2）pH值不同，滴定的突跃范围也不同：pH值越大，突跃范围越大，而且向pM值增大的区间移动。 （3）被滴定金属离子浓度越大，滴定突跃越大。 7.4.4.2 金属指示剂 1．作用原理和选择指示剂的条件 在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。 颜色甲 颜色乙 颜色乙 颜色甲 M + In MIn MIn + Y MY + In 例：铬黑T（简称EBT） EBT本身在pH＝8~10的溶液中显蓝色，而与Ca2+、Mg2+等离子形成的配合物呈酒红色。 酒红色 蓝色 溶液由红色变为蓝色指示滴定终点到达。 M－铬黑T + EDTA M－EDTA + 铬黑T 红色 蓝色 橙色 pH＜6 pH＝8~11 pH＞12 H2In－ HIn2－ In3－ +H3O+ －H3O+ －H3O+ +H3O+ * 化学工业出版社 7.4 配位滴定法 以配位试剂与金属离子间的配合物形成反应为基础的滴定法叫配位滴定法，又称络合滴定法。 由中心离子和单齿配体形成的。常形成逐级配合物。它们的逐级配合物一般相差很近，因此，溶液中常有多种配合物同时存在，使平衡状况变得复杂。 如：Cu2+与NH3 简单配合物： 是目前应用最广的一类配合物，稳定性高。如适当控制反应条件，就能得到所需的络合物，而且，有的螯合剂对金属离子具有一定的选择性。因此，螯合剂广泛用作滴定剂和掩蔽剂等。 螯合物： . EDTA H4Y在水中不易溶解，作为滴定剂常用其二钠盐Na2H2Y·2H2O。二者都称EDTA。 1．普遍性：几乎能与所有的金属离子形成配合物 2．组成一定：与金属离子形成的配合物的配位比简单，在一般情况下，多为1∶1。 3．稳定性高：绝大多数EDTA配