第十一章 氧化还原反应.ppt

* * 水的? - pH图： 1. 氧稳定区 ，在此区， ?A/B 中的氧化态A能把H2O→O2 F2 + 2 H2O = 4HF + O2↑ 2. 氢稳定区： ?A/B在此区， ?A/B 中的B把H2O→H2 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2↑ 3. 水稳定区： 在此区 ?A/B中 A、B及H2O均稳定共存。 实际是： 氧区上移0.5V, 氢区下移0.5V。 7 2 - 1 - 0 - -1 - -2 - -3 - “O2” “H2” Fe3+ + e = Fe2+ Fe2+ + 2e = Fe Fe(OH)2 + 2e = Fe ?0 / V Na+ + e = Na ?0 =-2.7V 2 12 pH | | | | | | | | | | | | | | F2+2e=2F- ?0 =2.87V §11—5 电解 5—1 原电池和电解池 5—2 电解定律 5—3 分解电压 * * ?5-1 原电池和电解池 原电池 电解池 电子流出的电极叫做负极 获得电子的电极叫做阴极 负极被氧化 阴极被还原 获得电子的电极叫做正极 电子流出的电极叫做阳极 正极被还原 阳极被氧化 原电池反应可以自发进行 电解反应必须加外电压 正离子向正极移动 正离子向阴极移动 负离子向负极移动 负离子向阳极移动 一、原电池和电解池的对比 * * 二、电极电势和放电次序 一般来说，在阴极，电极电势愈正的氧化态，愈易取得电子,进行还原反应。在阳极，电极电势愈负的还原态,愈易失去电子，进行氧化反应。 [例11-25] CuS04水溶液中插入惰性电极(石墨等电极本身只起导体作用,不参与 电极反应)，阴、阳极上各获得什么产物? 解：CuS04溶液中，除Cu2+和SO42—外，还有H+和OH—。 移向阴极的离子有 Cu2+和H+，其电势： φ? Cu2+/Cu = +0．337V φ? H+/ H2 = +0．00V 铜电对的电势值高于氢电对，其氧化态Cu2+比H+更容易获得电子(且浓度比H+大)，所以Cu2+首先在阴极上放电，析出金属铜。 阴极： Cu2++2e==Cu (还原) 移向阳极可能放电的离子有SO42—和OH— φ? S2O82—/SO42— = + 2．0V φ? 02/H20 = + 0.83V 阳极： 4OH— =O2+4e +2H20 (氧化) 在阳极上OH—放电，析出氧气。 * * 〔例11-26〕用粗铜板(含Au，Ag , Pt等杂质)作阳极，纯铜片作阴极，电解CuS04溶液时，电解产物是什么? 解：本例和[例25]不同，阳极上放电的物质既不是0H—，也不是S042—，而是Cu电极本身。因铜电对的标准电极电势比它们的要小:φ? Cu2+/Cu = +0.337V φ? S2O82—/SO42— = + 2.0V φ? 02/H20 = + 0.83V 所以在阳极上，粗铜中的铜进入溶液，主要的电极反应是： 阳极： Cu=Cu2++2e (氧化) 阳极中，贵金属杂质Ag、Au等电对的φ?较大，并不氧化而沉积在阳极附近成“阳极泥”。在阴极附近，Fe3+，Zn2+，Pb2+等电对电势比铜低，Cu2+优先放电： 阴极： Cu2++2e=Cu (还原) 返回 * * 5-2 电解定律 在电解过程中，电极上析出的物质的物质的量B与通过电解池的电量成正比，而与其它因素无关。 nB =Q/F 此关系式称为电解定律(1aw of electrolytic)，又叫法拉第(Faraday)定律。 上式中，Q与通过电解池的电流I及电解时间t有关： Q=I.t 式中电流强度单位为安培；时间单位为秒，因此Q的单位为库伦。 法拉第常数：F=6