第 5 章 化学反应系统热力学第2节 化学反应的自发方向和限度.ppt

参考文献 Ref: 第 5 章 化学反应系统热力学 摩尔反应Gibbs自由能的计算 一 化学反应的自发方向和限度 二 化学反应标准平衡常数 三 各种因素对化学反应平衡的影响 四 第2节 化学反应的自发方向和限度 一、化学反应Gibbs自由能和反应亲和势A 二、化学反应过程中Gibbs自由能的变化 三、化学反应等温方程 一 化学反应Gibbs自由能和反应亲合势A 1、化学反应Gibbs自由能 2、化学反应自发方向判据 3、化学反应反应亲合势A 1、化学反应Gibbs自由能 等温、等压条件下: 化学反应系统： 封闭的多组分系统，不作非膨胀功，当发生了一个微小变化时，有： 1、化学反应Gibbs自由能 由反应进度的定义可知： 它表示在等温、等压的条件下，反应进度为ξ时，反应系统的Gibbs自由能随反应进度的变化率。 亦可理解成等温、等压的条件下，在无限大反应系统中，发生一单位反应( Δξ =1mol )而引起系统 Gibbs自由能的变化值。 dnB=νB dξ 代入上式后得： 1、化学反应Gibbs自由能 公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）反应过程中，各物质的化学势 保持不变。 用 作判据都是等效的 2、化学反应自发方向判据 等温、等压过程总是自发地向着Gibbs自由能降低的方向进行，达到该条件下的极小值系统便处于平衡。根据自发方向判据式： 若 ＜ 0，则表明反应自发地自左向右进行； 若 = 0，此时系统的G 不再变化，即达到平衡态； 若 ＞0，表明在此条件下，不能自发地自左向右进行。 = ＜0 自发过程 ＝0 达到平衡态 ＞0 非自发过程 上述结果可表达为 3、化学反应亲和势 A 亦可定义化学反应亲和势 A =－ =－ 如果 A＞0，表示反应可以自发发生； A= 0，反应达到平衡态； A＜0，反应为非自发。 基本公式： 第2节 化学反应的自发方向和限度 一、化学反应Gibbs自由能和反应亲和势A 二、化学反应过程中Gibbs自由能的变化 三、化学反应等温方程 二 化学反应过程中Gibbs自由能变化 1、无混合过程 2、有混合过程 二 化学反应过程中Gibbs自由能变化 考察化学反应： A B t = 0 时: nA,0 = 1mol nB,0 = 0 t 时刻: nA = 1- nB = 1-ξ nB =ξ 二 化学反应过程中Gibbs自由能变化 考察化学反应： A B 1 无混合过程 ＜0 在此假想条件下，由于始终有 A 0 ， 则反应直到A全部转化为B时为止。 直线斜率为 ξ G 对ξ作图得一直线 G μA μB 0 1 二 化学反应过程中Gibbs自由能变化 2 有混合过程 曲线上的极小值点 由于化学反应系统中各物质之间的混合使化学反应不能进行到底。 当0＜ξ＜ξe 时，A ＞0 ， 则A可以自发地生成B； 当ξ＝ξe 时，A ＝0 ， 反应达到平衡； 当ξe ＜ξ＜1 时，A ＜ 0 ， 则A不能自发地生成B。 ξ G ξe 0 1 μA μB 系统的Gibbs自由能在反应 过程中的变化（示意图） 因D、E混合 因生成F后 使自由能降低 后的自由能降低 D、E 、F混合 二 化学反应过程中Gibbs自由能变化 以反应D+E 2F为例，在反应过程中Gibbs自由能随反应过程的变化如图所示。 R点，D和E未混合时Gibbs自由能之和 P点，D和E混合后Gibbs自由能之和 T点，反应达平衡时，所有物质的Gibbs自由能之总和，包括混合Gibbs自由能 S点，纯产物F的Gibbs自由能 若要使反应进行到底，需在van’t Hoff 平衡箱中进行，防止反应物之间或反应物与产物之间的任何形式的混合，才可以使反应从R点直接到达S点。 二 化学反应过程中Gibbs自由能变化 系统的Gibbs自由能和ξ的关系 二 化学反应过程中Gibbs自由能变化 反应物与产物处于同一系统的反应都是可逆的，不能进行到底。 只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的反应，可以粗略地认为可以进行到底。 第2节 化学反应的自发方向和限度 一、化学反应Gibbs自由能和反应亲和势A 二、化学反应过程中Gib