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第一课时 沉淀溶解平衡 千姿百态 鬼斧神工 疑问1:大自然形成溶洞奇观的化学原理是什么? CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2 (溶解) Ca(HCO3)2 = CaCO3+CO2+H2O (沉积) △ 疑问2:碳酸钙是难溶固体,它与CO2气体怎样反应? 实验 操作 现象 结论 碳酸钙粉末加水搅拌,静置,取上层清液加饱和氯化钡 出现白色浑浊 碳酸钙有微量溶解,溶液中CO32-与Ba2+反应生成沉淀 CaCO3(s) Ca2+(aq)+CO32-(aq) + CO2 + H2O 2HCO3- 化学平衡 溶解平衡 结论 难溶物在水中仍有极少量的溶解 (来自大气) (难电离) 疑问3:溶解平衡是怎样建立的?它与饱和溶液有何关系? 当溶解速率与析出速率相等时,达溶解平衡,所得溶液为饱和溶液. 练一练 PbI2是一种难溶盐。取少量PbI2加入盛有50mL水的烧杯中,充分搅拌后静置,取2mL上层清液于试管中,逐滴加入AgNO3,现象 ,试用化学用语表示原因 。 产生黄色沉淀 PbI2 Pb2++2I- Ag++I-=AgI↓ 溶液中只有离子没有碳酸钙 “分子”,电离100%!不存在 电离平衡! 疑问4:化学平衡状态有“动、定、变”等特征,溶解 平衡怎样呢? 溶解平衡特征: (1)动态平衡:溶解与析出过程均在进行,只是速率相等; (2)离子浓度恒定:相同温度下,离子浓度不再改变; (3)条件改变平衡随之改变:外界条件可能使平衡移动。 练一练 在含CaCO3固体的混合液中,当改变条件时: 改变条件(恒温) 溶解平衡 c(Ca2+) c(CO32-) 加稀CaCl2 通CO2 再加 CaCO3 加水(仍有固体) 向左移动 增大 向右移动 增大 减小 不移动 不变 不变 向右移动 不变 不变 CaCO3(s) Ca2+(aq)+CO32-(aq) 减小 疑问5:碳酸钙达溶解平衡时,溶液中离子浓度有多大? CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32-(aq) 25℃时测得浓度/ 7.07×10-5 mol/L 7.07×10-5 平衡常数: K=c(Ca2+)·c(CO32-) =Ksp 难溶物溶解在饱和溶液中的离子浓度的乘积 -溶度积 P82 =5×10-9 练一练 写出下列难溶物溶度积表达式: 难溶物 Ksp表达式 25℃Ksp BaSO4 Fe(OH)3 BaSO4 Ba2++SO42- Fe(OH)3 Fe3++3OH- Ksp= c(Ba2+)c(SO42-) Ksp= c(Fe3+)c3(OH-) 1.1×10-10 2.6×10-39 疑问6:哪些因素会影响溶度积? 1.内因:越难溶Ksp越小; 2.温度:多数随温度升高而增大(个别下降)。 疑问7:引入溶度积Ksp有什么意义呢? 1.比较同类型电解质溶解能力大小; 3.判断有无沉淀生成。对AaBb aAb++bBa-来说, 1)ca(Ab+)cb(Ba-)<Ksp,无沉淀析出或沉淀溶解; 2)ca(Ab+)cb(Ba-)=Ksp, 动态平衡,恰饱和; 3)ca(Ab+)cb(Ba-)>Ksp,有沉淀析出,过饱和。 2.判断不同沉淀生成先后顺序; 在1000mL0.001mol/LNaCl溶液中滴入1滴(约0.05mL)0.001mol/LAgNO3溶液,试判断有无AgCl生成。(已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10) 试试看 c(Ag+)c(Cl-)=5×10-8×10-3=5×10-11 < 1.8×10-10 无沉淀生成。 疑问8:Ksp与溶解度(s)从不同角度对饱和溶液作出定量 表述,它们之间怎样转换呢? 背景资料:固体溶解度常用两种方式表述: 方式1:一定温度下,每100g水中溶解的最大质量(g) S10g:易溶; 1gS10g:可溶; 0.01gS1g:微溶; S0.01g :难溶。 方式2:饱和溶液中所含溶质的物质的量浓度/mol/L Ksp 离子浓度 溶质浓度 溶质质量 1L作1000g 折算 溶解度/g 算一算:已知25℃KspFe(OH)3≈2.7×10-39,氢氧化 铁饱和溶液中c(OH-)≈ ,pH ≈ , S(Fe(OH)3 ≈
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