分析化学-沉淀滴定法.pptVIP

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2019-08-09 发布于江西
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分析化学-沉淀滴定法.ppt

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* * * pH， I，吸附能力沉淀表面积大 * pH， I，吸附能力沉淀表面积大 * * * * * * * pH， I，吸附能力沉淀表面积大 * pH， I，吸附能力沉淀表面积大 * pH， I，吸附能力沉淀表面积大 * 分析化学（2011) Analytical Chemistry 分析化学 2011.05 分析化学（2011) CYJ * 第8章沉淀滴定法 (p188) 8.1 银量法的基本原理 8.2 莫尔法 8.3 佛尔哈德法 8.4 法扬司法 2011.05 分析化学（2011) CYJ * 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: 8.1 银量法的基本原理 (p188) X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp 2011.05 分析化学（2011) CYJ * 1 滴定曲线 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp 0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液 2011.05 分析化学（2011) CYJ * 滴定开始前： [Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 sp： [Ag+]=[Cl-] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89 化学计量点后：根据过量的Ag+计算 + 0.1% [Ag+](过) = 5.0 ? 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51 化学计量点前：用未反应的Cl-计算 -0.1% [Cl-](剩) = 5.0 ? 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 2011.05 分析化学（2011) CYJ * 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 滴定曲线滴定突跃：浓度增大10倍，增大2个pCl单位 Ksp减小10n, 增加n个pCl单位 2011.05 分析化学（2011) CYJ * 待测物：X- （=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂： K2CrO4 ? 摩尔法铁铵矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德法吸附指示剂 ? 法扬司法滴定剂：Ag+ 标准溶液（AgNO3）滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? (p 188) 2011.05 分析化学（2011) CYJ * 8.2 摩尔法 (p 189) 指示原理: CrO42-+ Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? 滴定剂：AgNO3 标准溶液待测物：直接滴定 Br- 、Cl- 2011.05 分析化学（2011) CYJ * 滴定反应：（以滴Cl-为例） Cl?+ Ag+? AgCl ↓ (白色) K sp = 1.8×10 ?10 滴定终点时指示剂的反应： CrO42?+ 2Ag+? Ag2CrO4 ↓(砖红色) K sp = 2.0×10?12 2、指示剂用量实际用量：[CrO42-] = 5.0×10-3 mol·L-1 K2CrO4 浓度过高：溶液颜色过深，终点过早出现。 K2CrO4浓度过低：需要滴入较多的Ag+, 终点出现过迟。 2011.05 分析化学（2011) CYJ * 酸度：pH 6.5 ~ 10.0； H++CrO42- ? Cr2O72- (K=4.3×1014) 碱性太强： Ag2O 沉淀 pH 6.5 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 pH 10.0 Ag++ nNH3 ? Ag(NH3)n pH 7.2 NH3 + H