第九章 高分子聚合物的合成与化学反应.pptVIP

第九章 高分子聚合物的合成与化学反应 网型结构的高聚物的特点是长链大分子之间有若干支链把它们交联起来，构 成网一样的形状，如果这种支链向空间伸展，使得到体型结构的大分子，已无 单个大分子。这种体型高聚物在任何情况下都不溶不熔。 网型结构的高聚物仅能溶胀，而不能溶解，如硫化的橡胶就属于这种结构． 9.1.5.1 聚合反应的特征* 逐步聚合反应有两个显著的特征： (1) 相对分子质量随转化率增高而逐步增大； (2) 在高转化率才能生成高相对分子质量的聚合物，这是逐步聚合反应区别小分子缩合反应的一个重要特征。 9.3 聚合物化学反应特性 9.3.1 聚合物化学反应特性 高分子链上的官能团能进行与相应小分子同样的反应。但它与普通有机反应也有差别。 高聚物上官能团的反应速率和最大转化率明显不同于相应的低分子同系物，说明聚合物的化学反应有其自身的特点。 阴离子加聚反应常用碱作催化剂(NaOH、醇钠NaOR、氨基钠NaNH)，另外还有金属锂、有机锂(C4H9Li)等，都能有效的提供阴离子去引发单体。 阴离子加聚反应也可以为链引发、链增长的链终止三个基元反应。 阴离子加聚反应 自由基和离子加聚反应：活性中心不同，但链增长过程都放出大量的聚合热。 离子型加聚反应没有双离子链终止，这是因为带同性电荷的端基互相排斥。阳离子加聚反应有单离子链的终止反应和链转移，而阴离子加聚反应几乎无