有机磷农药残留检测的温度校正和新酶源研究.docx

绪论 1.1. 概述 随着我国经济的飞速发展 人民生活水平不断大幅度提高 人们关注的不再仅仅是吃饱吃好而是吃得健康但是在我国由于使用者缺乏科学使用农药知识片面追求产量造成目前因误食有毒蔬菜而造成中毒的事故屡有报道 北京 广州等地已开始对市场流通的蔬菜农药残留进行检测监管 作为农业部全国无公害食品行动计划的试点城市北京从 2001 年起 5 年内建成一套完善的农产品安全生产体系 在北京 负担全市 1/3 蔬菜供应任务的大钟寺蔬菜批发市场 有一个蔬菜农药残留检测室 工作人员每天都要对市场内出售的蔬菜进行抽检抽检合格方可出售天津市不久前颁布实施了蔬菜中农药最高残留限量和测定方法规定了常用的 5 种农药在不同品种蔬菜中的最高残留限量及相应的检测方法 这为开展蔬菜农药残留量的检测和监督管理提供了依据 温州市要求各蔬菜批发交易市场要配置蔬菜农药残留快速检测仪 对交易市场内的蔬菜经常进行随机抽查对农药残留严重超标的蔬菜要就地销毁2001 年开始农业部组织实施无公害食品行动计划力争用 5 年的时间使大多数农产品及其加工产品的质量达到国家标准或行业标准 质量安全指标全部达到国家标准 有关专家预测农药残留检测仪的市场十分广阔保守估计目前年需求在 4000 台左右并将不断攀升 然而在果蔬农药的检测中 目前国内外大量的检测都需要借助大型仪器和专业的实验场所 并且需要专门的实验人员 这对我们在实际生活中需要满足现场快速准确大批量的检测还有很大的差距[1,2]因而研究现场大批量农药残留的快速检测显得尤为重要 1.2. 有机磷农药分类及毒性 1.2.1. 分类[3] 1930 年至 1985 年已有 147 个有机磷杀虫剂被开发成商品参与开发的公 1 司达 29 个其中拜耳公司开发的占 35%由于有机磷杀虫剂活性相对较高且 易被水解故逐步取代了有机氯杀虫剂几十年来有机磷杀虫剂的销售额一直居各类农药之首近年来一直维持在 30 亿美元以上的销售水平在杀虫剂中也一直占 30%的比例在我国仅有机磷杀虫剂即占所有使用农药的 70%以上 在众多的有机磷杀虫剂品种中毒死蝉久效磷特丁磷甲基对硫磷甲 胺磷乙酰甲胺磷杀螟硫磷二嗪磷乐果甲拌磷倍硫磷杀扑磷马拉硫磷地虫硫磷丙溴磷敌敌畏敌百虫甲(乙)拌磷氧化乐果辛硫磷等 个品种一直起着重要的作用它们占有了有机磷杀虫剂绝大多数的市场 按化学结构可分为六大类(如表 1 1 所示) 表 1 1 有机磷农药分类 型号 类型 通式 示例 对酶的抑制 1 磷酸酯型 敌敌畏 久效磷 磷胺 不可逆 2 磷酰胺型 甲胺磷 乙酰甲胺磷 不可逆 3 膦酸酯型 敌百虫 不可逆 4 硫醇磷酸 氧化乐果 不可逆 酯 5 硫酮磷酸 对硫磷 杀螟松 甲基对 不可逆 酯 硫磷 6 二硫代磷 马拉硫磷 乐果 甲拌磷 氧化后不可逆 酸酯 目前中国常用的农药中甲胺磷久效磷对硫磷甲基对硫磷甲拌磷 氧化乐果等高毒农药占总农药用量的一半以上 这些有机磷 氨基甲酸酯农药都是胆碱酯酶抑制剂 对人具有较高的毒性 由于食用含有高毒农药的食品而发生急性食物中毒的事件时有发生 由于蔬菜的生育期短 有的可以生食(如黄瓜等) 还有的蔬菜(如青菜茄子等)其食用部分裸露在外如果沾附剧毒农药会直接导致人畜中毒事件 因此 中华人民共和国农业部 卫生部 农药安全使用规定 指出高毒高残留农药如甲胺磷甲基对硫磷对硫磷克百威杀虫眯氧乐果等农药均不得在蔬菜上使用施用于蔬菜的农药应是高效低毒低残留的品种如西维因杀灭菊酯和微生物农药喷过农药的蔬菜一定要在安全间隔期 2 后才能采收上市 以保证食用者的安全 蔬菜的有机磷等高毒农药的中毒事故多发生在病虫害多蔬菜生长期短的夏季种植者对于科学使用农药的概念不强 再加上受价格和天气变化等因素的影响 部分菜农在未达到某些农药安全期的情况下就急于将蔬菜上市是蔬菜受高毒农药污染的主要原因 1.2.2. 有机磷农药的毒性 有机磷杀虫剂的急性毒性一直是人们关注的问题 某些高毒的有机磷杀虫剂被禁用或限制使用其中大吨位的甲胺磷甲基对硫磷对硫磷久效磷等产品被联合国粮农组织列入了国际贸易中采用的事先知情同意程序对此有 机磷杀虫剂面临了严峻的考验和很大的影响 为此 人们不断开发新的高效安全杀虫剂以逐步取代高毒有机磷类杀虫剂例如拜耳公司开发的丁基嘧啶磷 (tebupirimfos)巴斯夫公司的磷虫威phospbocazb的韩国化学研究所开发的吡氟硫磷 flupyrazofos 以及四川化工研究院研制的低毒有机磷杀虫剂硝虫硫磷等 有机磷酸酯农药organophosphorus pesticides主要用作农业杀虫剂 少数品种用作杀菌剂除草剂和脱叶剂成品剂型有乳剂油剂粉剂喷雾剂和颗粒剂等用药方式有喷洒熏蒸拌种浸种涂茎等方式本类农药杀虫效果好残效期较短但对温血动物具有一定毒性毒性与