氢化物-原子荧光光谱法测定水系沉积物、土壤和岩石中硒量.doc

氢化物-原子荧光光谱法测定水系沉积物、土壤和岩石中硒量 1 范围 本方法规定了地球化学勘查试样中硒含量的测定方法。 本方法适用于水系沉积物、土壤和岩石等试料中硒量的测定。 本方法检出限(3s)：0.01μg／g硒。 本方法测定范围：0.03μg／g-25μg／g硒。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。 下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。 GB／T 20001.4 标准编写规则 第4部分：化学分析方法。 GB／T 14505 岩石及矿石化学分析方法总则及一般规定。 GB6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。 GB／T14496—93 地球化学勘查术语。 3 方法提要 样品经硝酸、高氯酸分解，在20%盐酸溶液中，硒与硼氢化钾反应生成氢化物气体，以氩气作载气导入原子化器，形成自由原子，在硒的空心阴极灯的照射下，硒原子受光的辐射激发产生跃迁，当其返回基态时产生荧光，其强度在一定范围内与硒的含量成正比，根据其荧光强度的高低，可计算出样品中硒的含量。 4 试剂 除非另有明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水(去离子水)或亚沸蒸馏水。 4.1 盐酸(ρ1.19g／mL)；分析纯 4.2 硝酸(ρ1.40g／mL) ；分析纯 4.3 氢氟酸(1.13g／mL) ；分析纯 4.4 高氯酸(1.67g／mL) ；分析纯 4.5 盐酸(1+1) 50mL盐酸(4.1)与50mL水混合 4.6 硝酸(1+1) 50mL硝酸(4.2)与50mL水混合 4.7 氢氧化钠 4.8 硼氢化钾(或硼氢化钠)溶液[ρ(KBH4)＝7g／L] 称取7g硼氢化钾，置于250mL烧杯中，加入2g氢氧化钠(4.7)，加水搅拌溶解后，用水稀释至1000mL，摇匀。用时配制。 4.9 三氯化铁 [FeCl3·6H2O] 4.10 铁盐溶液[ρ(Fe)＝10mg／mL] 称取24.36g FeCl3·6H2O(4.9)于250mL烧杯中，加入40mL盐酸(4.5)，溶解后，用水稀释至500mL，混匀，备用。 4.11 硒标准溶液 4.11.1 硒标准储备溶液Ⅰ[ρ(Se)＝1000μg／mL] 4.11.2 硒标准溶液Ⅱ[ρ(Se)＝10.0μg／mL] 移取5.00mL硒标准溶液Ⅰ(4.11.1)于500mL容量瓶中，加入40mL盐酸(4.5)，用水稀释至刻度，摇匀。 4.11.3 硒标准溶液Ⅲ[ρ(Se)＝50ng／mL] 移取5.00mL硒标准溶液Ⅱ(4.11.2)于1000mL容量瓶中，加入200mL盐酸(4.5)，用水稀释至刻度，摇匀。用时配制。 5 仪器及材料 5.1 原子荧光光谱仪 工作条件见附录A。 5.1.1 硒高强度空心阴极灯。 5.1.2 在仪器最佳条件下，凡达到下列指标的原子荧光光谱仪均可使用。 仪器检出限 硒检出限应小于0.2ng／mL。 仪器精密度 仪器开机预热30min后，在最佳条件下，在30min内，用工作曲线的高点浓度的工作溶液测定12次，其相对标准偏差应小于5％。 工作曲线线性 相关系数应≥0.998。 5.2 氩气[ω(Ar)＝99.9％] 6 分析步骤 6.1 试料 试料粒径应小于0.097mm，在室温干燥后，装入磨口小玻璃瓶中备用。 试料量依据硒的含量，称取0.50g试料，精确至0.0002g。 6.2 空白试验 随同试料分析全过程做双份空白试验。 6.3 质量控制 选取同类型国家一级标准物质2个—4个样品，随同试料同时分析。 6.4 测定 6.4.1 称取试料(6.1)于50mL聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿，加入10mL硝酸，摇匀，盖上表面皿，待剧烈反映停止后，取下表皿，加2mL高氯酸,再盖上表皿；在95-100℃下加热0.5h后，揭下表皿，继续加热，蒸至刚冒白烟，取下稍冷却；加入1：1盐酸110ml之后，加少量水，再加热到刚冒白气，取下冷却，用水移入25ml比色管，稀释到刻度，摇匀，静置澄清，待测。 6.4.2 于原子荧光光谱仪上，按仪器工作条件(附录A)开机调试好仪器，进行测量，记录荧光强度值，同时进行工作曲线的测定，从工作曲线上查得试料中的硒量。 6.4.3 工作曲线的绘制。于一组100mL容量瓶中，分别移取(0.0μg、0.1μg、0.2μg、0.4μg、0.8μg、1.0μg)硒标准溶液，加入20%盐酸稀释至刻度，摇匀，放置30min。以下按照(6.4.2)条进行测定。测量完毕，以硒的示量为横坐标，荧光峰高值为纵坐标，绘制工作曲线。 7 分析结果的