陶瓷原位胶态凝固成型工艺课件(PPT 56页).pptVIP

陶瓷的悬浮体是由颗粒、悬浮介质和 外加剂(包括分散剂、固体剂等)组成，不 难看出以上几种成型工艺的固化方式已经 涉及多种方面。固化的方式直接影响坯体 的均匀性和强度，因此浓悬浮体的固化方 式也是原位凝固胶态成型的另一个重要的 关键技术。 为了使高性能结构陶瓷尽快实现产业 化，加强浓悬浮体的制备技术和固化技术的研究，是今后应该着重加强的两个重要环节。同时不同成型工艺和烧结技术对陶瓷可靠性的影响，是今后急需加强的一个关链环节。由于这方面的研究工作量大，各种不同的新技术不断出现，所以有关数据的积累存在很大难度。 凝胶注模成型技术是由美国发明的一 种陶瓷尺寸成型技术。这种方法是首先将陶瓷粉料分散在含有有机单体和交联剂的水溶液或非水溶液中，形成低粘度且高固相体积分数的浓悬浮体，然后加入引发剂和催化剂，将悬浮体注入非孔的模具中，在一定的温度条件下，引发有机单体聚合，使悬浮体粘度剧增，从而导致原位凝固成 型，最后经长时间的低温干燥后可得到强度很高而且可进行加工的坯体。 一般加入的有机单体的质量可占溶剂的10%~20%左右，溶剂可通过干燥排除，而在干燥过程中的网络聚合物不会随之迁移。形成的聚合物含量较低，可以容易地排除。 悬浮体的粘度，成型固化的时间及排 胶时间可以通过加入的交联剂、引发剂、 催化剂和分散剂来调控，所以此方法有利 于成型工艺的连续化和机械化。 凝胶注膜成型可分为水溶液凝胶注模 成型和非水溶液凝胶注膜成型，前者适合于大多数成型体系，后者则主要适用于那些与水发生化学反应的成型体系。 水溶液凝胶注膜成型工艺中使用较多 的有两种体系，即丙烯酸脂体系和丙烯酰胺体系，丙烯酸醋体系并不是纯水溶液体 系，需要共溶剂，有相分离现象，并且分散效果不佳，因此使用较多的是丙烯酰胺体系。 丙烯酰胺(C2H3CONH2，简称AM）是单体，N一N一亚甲双丙烯酰胺(C7H10N2O2,简称MBAM)是交联剂，两者的基本比例是AM :MBAM=35 :9~90 : 1，用过硫酸钾K2S2O8或过硫酸铵（NH4）2S2O8引发， N,N1,N1,N----四甲基乙二胺(C5H26N2)为催化剂，分散剂可根据不同的体系来选择。 在结构陶瓷的制备过程中，凝胶注模成型已用于Al2O3和Si3N4陶瓷的成型，选用25%的聚甲基丙烯酸铵或25%的聚丙烯酸铵，采用微波加热技术应用于软化铝浓悬浮体的原位固化中，使固化时间大大缩短，抑制了氧气对聚合反应的阻聚作用，成型胚体的表面光滑，没有起皮现象， 此外，在莫来石陶瓷的生产中也可以采用凝胶注膜成型。 任何单体在一定的条件下聚合，都会 发生收缩。凝胶注模成型由于使用的单体少，加入的固相陶瓷粉末的体积分数占到50 %以上.因此成型后的坯体收缩非常小，在干燥过程中，坯体一般收缩1%一2%。 为了保证成型坯体的原位凝固，要求 悬浮体的固相体积分数要大于50%。可见，浓悬浮体的制备便成为凝胶注模成型的关键。 另外，成型后的坯体干燥一般要求室温且高湿度的条件下阴干100~200h，它虽然避免了注射成型工艺耗时耗能的脱脂环节，但其干燥过程已成为限制其规模化应用的原因之一。 从环境的角度看凝胶注模成型使用的单体具有一定的毒性，对环境会造成一定的污染。 凝胶注模成型的显著优点是成型坯体的强度很高，可进行机加工。陶瓷浓悬浮体内的有机单体在交联剂、催化剂及引发剂的共同作用下，形成相互交联三维网络结构高聚物，使浓悬浮体形成凝胶而固化。 除了上面讨论的依靠有机单体聚合反 应的凝胶注模成型外。近年来一些利用多糖高分子高温溶解，室温形成凝胶特性的陶瓷注模成型方法也在发展。 这种成型工艺是由瑞典的表面化学研 究所发明的一种胶态净尺寸原位凝固成型工艺。它首先将陶瓷粉料在有机溶剂中分散以制备高固相体积分散的浓悬浮体、分散剂的一端牢固地吸附在颗粒的表面;另一端为低极性的长链碳氢链，伸向溶剂中， 起到空间位阻稳定的作用。该分散剂在溶液中的溶解度随着温度的改变而变化，也 就是其分散效果在变化。 聚脂类分散剂随着温度降低至-20℃，其分散功能失效，悬浮体颗粒团聚，粘度升高，从而原位凝固。有趣的是这类分散剂在有机溶剂