结晶化学专题课件.ppt

1. 离子晶体 离子键无方向性和饱和性，在离子晶体中正、负离子尽可能地与异号离子接触，采用最密堆积。 离子晶体可以看作大离子进行等径球密堆积，小离子填充在相应空隙中形成的。 离子晶体多种多样，但主要可归结为6种基本结构型式。 （1）NaCl （1）立方晶系，面心立方晶胞； （2）Na+和Cl- 配位数都是6；  （3）Z=4 （4） Na+，C1-，离子键。 （5）Cl- 离子和Na+离子沿（111）周期为|AcBaCb|地堆积，ABC表示Cl- 离子，abc表示Na+离子； Na+填充在Cl-的正八面体空隙中。 NaCl的晶胞结构和密堆积层排列 NaCl晶胞三维动画 ZnS ZnS是S2-最密堆积，Zn2+填充在一半四面体空隙中。分立方ZnS和六方ZnS。 立方ZnS （1）立方晶系，面心立方晶胞；Z=4 （2）S2-立方最密堆积|AaBbCc| （3）Zn原子位于面心点阵的阵点位置上；S原子也位于另一个这样的点阵的阵点位置上，后一个点阵对于前一个点阵的位移是体对角线底1/4。原子的坐标是： 4S：0 0 0，1/2 1/2 0，1/2 0 1/2，0 1/2 1/2； 4Zn:1/4 1/4 1/4,3/4 3/4 1/4,3/4 1/4 3/4,1/4 3/4 3/4 立方ZnS晶胞图 ZnS晶胞三维动画 图2 填充全部四面体空隙 CaF2型（萤石） （1）立方晶系，面心立方晶胞。 （2）Z=4 （3）配位数8：4。 （4）Ca2+，F-，离子键。 （5）Ca2+立方最密堆积，F-填充在全部 四面体空隙中。 （6）Ca2+离子配列在面心立方点阵的阵点位置上，F-离子配列在对Ca2+点阵的位移各为对角线的1/4与3/4的两个面心立方点阵的阵点上。原子坐标是：?4Ca2+：0 0 0，1/2 1/2 0，1/2 0 1/2，0 1/2 1/2；?8F-：1/4 1/4 1/4，3/4 3/4 1/4，3/4 1/4 3/4，1/4 3/4 3/4，3/4 3/ 4 3/4，1/4 1/4 3/4，1/4 3/4 1/4，3/4 1/4 1/4。 CaF2结构图片 CaF2晶胞三维动画 六方ZnS （1）六方晶系，简单六方晶胞。 （2） S2-六方最密堆积 （3）六方ZnS 堆积周期|AaBb|。 （4）配位数4：4。 （6）2s：0 0 0，2/3 1/3 1/2；?????????2Zn：0 0 5/8，2/3 1/3 1/8。 六方ZnS晶胞图 ZnS晶胞三维动画 CsCl型: （1）立方晶系，简单立方晶胞。 （2）Z=1。 （3）Cs+，Cl-，离子键。 （4）配位数8：8。 （5） Cs+离子位于简单立方点阵的阵点上位置上，Cl-离子也位于另一个这样的点阵的阵点位置上，它对于前者的位移为体对角线的1/2。原子的坐标是：Cl-:0 0 0；Cs+:1/2 1/2 1/2 (CsCl, CsBr, CsI, NH4Cl) TiO2型 （1）四方晶系 （2）Z=2 （3）O2-近似堆积成六方密堆积结构，Ti4+填入一 半的八面体空隙，每个O2-附近有3个近似于正三角形的Ti4+配位。 （4）配位数6：3。 TiO2结构图片 结构相同的晶体： SnO2、PbO2、 MnO2、MoO2、 WO2、MnF2、 MgF2、VO2 钙钛矿CaTiO3的晶胞结构 许多ABX3型的化合物都属于钙钛矿型；还有许多化合物结构可以的从钙钛矿的结构来理解。如：ReO3 ReO3的晶胞结构 2.分子晶体 定义：单原子分子或以共价键结合的有限分子，由范德华力凝聚而成的晶体。 范围：全部稀有气体单质、许多非金属单质、一些非金属氧化物和绝大多数有机化合物都属于分子晶体。 特点：以分子间作用力结合，相对较弱。除范德华力外，氢键是有些分子晶体中重要的作用力。 氢键 定义：Ｘ－Ｈ?Ｙ，Ｘ－Ｈ是极性很大的共价键，Ｘ、Ｙ是电负性很强的原子。 氢键的强弱介于共价键和范德华力之间； 氢键由方向性和饱和性； Ｘ－Ｙ间距为氢键键长，Ｘ－Ｈ?Ｙ夹角为氢键键角（通常100??180 ? ）；一般来说，键长越短，键角越大，氢键越强。 氢键对晶体结构有着重大影响。 3.原子晶体 定义：以共价键形成的晶体。 共价键由方向性和饱和性，因此，原子晶体一般硬度大，熔点高，不具延展性。 代表：金刚石、Si、Ge、Sn等的单质， ?－C3N4、SiC、SiO2等。 4.金属晶体 金属键是一种很强的化学键，其本质是金属中自由电