烯烃和炔烃介绍讲义.pptxVIP

烯烃和炔烃介绍第一节 烯烃第二节 炔烃重点难点掌握烯烃顺反异构及Z/E命名，烯烃和共轭烯烃的亲电加成反应，烯烃的氧化、还原反应、诱导效应、共轭效应熟悉烯烃的自由基加成反应、末端炔的酸性、炔的亲电加成反应了解Diels-Alder反应、炔的还原反应第一节烯 烃有机化学 （第9版）一、结构 烯烃是分子中含有C=C键的碳氢化合物。含有一个C=C键的开链烯烃的分子通式为CnH2n。C=C键中碳为sp2杂化，杂化轨道重叠形成σ键，未参与杂化的p轨道重叠形成π键，因此C=C键不能自由旋转。 C=C键的平均键能较C–C低，键长较C–C短。134pm有机化学 （第9版）二、烯烃的异构现象和命名（一）烯烃的异构现象1. 构造异构烯烃的构造异构体比相同碳数的烷烃多，如戊烯有五个构造异构体：有机化学 （第9版）二、烯烃的异构现象和命名（一）烯烃的异构现象2. 顺反异构不能自由旋转的碳碳键两端分别连接不同的原子和基团时会产生顺反异构。顺反异构属于立体异构。顺反异构体无顺反异构体相同原子或基团同侧为“顺”（-cis）相同原子或基团异侧为“反”（-trans）有机化学 （第9版）二、烯烃的异构现象和命名（二）烯烃的命名(1) 选择含C=C的最长碳链为主链；(2) 给C=C最小编号，其次取代基编号依次小；(3) C=C的位次以编号较小的一个表示，IUPAC名的词尾为“-ene”；(4) 烯烃去掉一个氢原子称为烯基。烯丙基allyl丙烯基propenyl2-丁烯2-butene乙烯基 vinyl2-乙基-1-戊烯2-ethyl-1-pentene有机化学 （第9版）二、烯烃的异构现象和命名（二）烯烃的命名(5) 顺反异构体采用Z/E命名。按照“基团次序规则”（sequence rule）比较C=C两端每个碳上的优先基团，同侧为Z，异侧为E。优先基团优先基团优先基团优先基团(E )-1-氟-1-氯-2-溴乙烯(Z )-3-甲基-3-庚烯注意：Z/E命名法与顺反命名法无对应关系。有机化学 （第9版）三、物理性质室温下2～4个碳的烯烃为气体，5～18个碳的烯烃为液体，19个碳以上的烯烃为固体；烯烃的熔、沸点随碳原子数增加而升高，直链烯烃比支链烯烃的沸点高；顺反异构体中顺式比反式沸点高、熔点低。部分烯烃的物理常数名称熔点 (℃)沸点(℃)密度(g·cm-3)名称熔点 (℃)沸点(℃)密度(g·cm-3)乙烯-169.1-103.70.610顺-2-丁烯-139.03.70.621丙烯-185.2-47.40.610反-2-丁烯-105.50.90.6041-丁烯-185.3-6.10.6252-甲基丙烯-140.3-6.90.600有机化学 （第9版）四、化学性质（一）亲电加成反应1. 与卤素的加成烯烃与Br2或Cl2在CCl4中反应生成邻二卤代烷。二溴代烷无色，可通过溴的红棕色褪去来鉴别烯烃。有机化学 （第9版）四、化学性质（一）亲电加成反应1. 与卤素的加成溴与烯烃加成时先生成环状溴鎓离子中间体，然后Br-进行反式加成生成产物。溴鎓离子有机化学 （第9版）四、化学性质（一）亲电加成反应2. 与卤化氢的加成HF HCl HBr HIHX反应活性有机化学 （第9版）四、化学性质（一）亲电加成反应2. 与卤化氢的加成正碳离子sp2杂化正碳离子不对称烯烃与HX加成的主产物取决于中间体正碳离子的稳定性。有机化学 （第9版）四、化学性质（一）亲电加成反应2. 与卤化氢的加成更稳定有机化学 （第9版）四、化学性质（一）亲电加成反应2. 与卤化氢的加成正碳离子稳定性正碳离子是缺电子中间体，烃基是供电基团，故连接烃基越多的正碳离子越稳定。有机化学 （第9版）四、化学性质（一）亲电加成反应3. 与硫酸加成4. 与水加成有机化学 （第9版）四、化学性质（一）亲电加成反应取代基对C=C键亲电加成的影响诱导效应使C=C电子云密度下降诱导效应使远离的正碳离子稳定共轭效应 诱导效应共轭效应使紧邻的正碳离子稳定共轭效应使C=C电子云密度下降诱导效应 共轭效应有机化学 （第9版）四、化学性质（二）催化加氢烯烃加氢的相对速率顺式加氢乙烯 单取代烯烃 双取代烯烃 三取代烯烃 四取代烯烃有机化学 （第9版）四、化学性质（三）烯烃的自由基加成反应1. 过氧化物存在下加溴化氢有过氧化物存在时，烯烃与溴化氢发生自由基加成反应（反马加成）。链引发链增长有机化学 （第9版）四、化学性质（三）烯烃的自由基加成反应2. 烯烃的自由基聚合反应在一定条件下，C=C键中的π键打开，碳原子彼此以σ键结合成高分子聚合物（polymer）。聚乙烯聚氯乙烯（PVC）有机化学 （第9版）四、化学性质（四）氧化反应1. 高锰酸钾氧化有机化学 （第9版）四、化学性质（四）氧化反应2. 臭氧氧化3. 环氧化反应有