仪器分析教学课件作者李继萍2.pptVIP

图2-5原子吸收示意图 返回 图2-6单道单光束原子吸收分光光度计 返回 图2-7单道双光束分光光度计 返回 图2-8双道单光束分光光度计 返回 图2-9双道双光束分光光度计 返回 图2-10空心阴极灯 返回 图2-11火焰原子化器 返回 图2-12石墨炉截面示意图 返回 图2-13石墨炉原子化器程序升温过程示意图 返回 图2-14冷原子化装置示意图 返回 表2-2原子吸收分光光度法中部分元素的常用分析线 返回 表2-3不同元素常选用的光谱通带 返回 表2-4常用火焰的组成和性质 返回 图2-15工作曲线 返回 图2-16标准加入法工作曲线 返回 图2-17内标工作曲线 返回 表2-5原子吸收分光光度定量分析中常用的内标元素 返回 图2-18原子荧光产生的过程 返回 图2-19原子荧光分光光度计示意图 返回 * 一、背景知识 (2)背景干扰。 原子化过程形成的分子或基团对光的吸收以及高浓度盐的固体颗粒对光的散射，都将产生光谱干扰，统称为背景吸收。背景吸收包括分子吸收和光散射，它使吸光度值增加，产生正误差。 ①分子吸收。分子吸收干扰是指在原子化过程中生成的气态分子或氧化物及盐类分子对光源共振辐射的吸收而引起的干扰。 ②光散射。光散射是指在原子化过程中，产生的固体微粒对光产生散射使被散射的光偏离光路而不为检测器所检测，导致吸光度值偏高。产生高于真实吸光度值的假吸收效果。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 3.定量分析 1)标准曲线法 标准曲线法是最常用的基本分析方法。绘制A-c标准曲线如图2-15所示。 理想的标准曲线应该是一条通过原点的无限单调直线。但在实际工作中，常会出现标准曲线弯曲的情况，可能的原因如下。 (1)非吸收线的影响。当共振吸收线和未被吸收的非吸收线同时进入检测器时，吸光度减小，结果吸光度被“冲淡”，工作曲线向浓度轴弯曲。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 (2)共振变宽的影响。当待测元素浓度大时，原于蒸气的分压增大，同类待测原子间碰撞加剧，共振变宽使吸收线轮廓加宽且中心波长发生位移，使吸收值降低，曲线向浓度轴弯曲。检测器测得的不再是峰值吸收信号而使吸光度减小。 (3)电离效应。某些电离电位较低的元素，在火焰中容易发生电离。浓度低时，电离度较大，基态原子数相对减小，吸光度下降较多，浓度高时，电离度减小，基态原子数相对增多，吸光度变大，故工作曲线向上弯曲。 考虑到上述因素，在使用标准曲线法时应注意以下几点。 (1)所配标准溶液的浓度，应在吸光度与浓度成直线关系的范围内。一般应使吸光度在0. 20 ~ 0.80内为宜。在此范围内由于测光误差引起的浓度测量的相对误差较小。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 (2)标准系列与未知样品的组成应尽可能一致，且标准溶液与试样溶液应用相同的试剂处理。 (3)要注意使操作条件在整个分析过程中保持不变。 (4)由于喷雾效率和火焰状态经常变动，标准曲线也随之变动，因此，每次测定前应用标准溶液对吸光度进行检查和校正。 标准曲线法具有简便、快速的特点，适合于组分比较简单试样的分析。 2)标准加入法 通常待测试样的组成不完全确知，难以配制与试样基体一致的标准溶液，这种情况下可以使用标准加入法。如图2-16所示。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 使用标准加入法时应注意下列几点。 (1)待测元素的浓度与其对应的吸光度应成线性关系。 (2)为了能得到较为精确的外推结果，最少应采用四个点来制作外推曲线，且加入标准溶液的量不能过高或过低，否则直线斜率过大或过小均引起较大误差。一般可使第一个加入量产生的吸收值约为试样原吸收值的一半较好。这可通 过试喷试样溶液和标准溶液，比较两者的吸光度来判断。 (3)标准加入法可以消除基体效应带来的影响，但不能消除背景吸收的影响。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 4.内标法 在一系列不同浓度的待测元素标准溶液及试液中依次加入相同量的内标元素N(试液中不存在元素)，稀释至同一体积。如图2-17所示。 该方法要求所选用内标元素在物理及化学性质方面应与待测元素相同或相似;内标元素加入量应接近待测元素的量。随测量条件，试样的组成不同，测同一元素，可以选择不同的内标元素，在实际工作中往往是通过实验来选择合适的内标元素和内标元素量。表2-5中列举出部分内标元素。 内标法在一定程度上可消除燃气、助燃气流量、基体组成、溶液豁度、表面张力、进样量等因素变动造成的干扰。 上一页 下一页 返回 一、背景知识 5.测定结果的评价 1)灵敏度 根据1975年国际纯粹化学与应用化学协会(IUPAC)有关规定，原子吸收分光光度分析中，将灵敏度定义为校正曲线的斜率，若待测元素的浓度改变量dc或质量改变量dm所引起的吸光度改变量为dA时的比值为灵敏度，其表达式为: (1)百分灵敏