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第2章电化学 本章我们讨论三种主流电化学电池：铅酸电池、镍氢电池和锂离子电池。介绍每种 电池的正负极上的正常充放电反应、副反应和老化机理。最后比较这三种电池的功率、 质量和体积比能量、成本和循环性能 。. • • . 2.1铅酸电池 铅酸电池是相对古老和成熟的技术，目前占据40% ~45%的电池市场，主要是由 于它广泛用于小汽车、卡车和公交车的起动、照明和点火[2] 。铅酸电池的充放电效率为 75% -80%,因此也用于混合电动汽车 （HEV)和储能领域。阀控铅酸电池 （VRLA) 是ー种先进设计的铅酸电池，内部不含流动电解液，电解液吸附在多孔的隔板或气相 兄02胶体中。图2-1是美国Enersys公司生产的VRLA电池，采用吸附式超细玻璃棉隔 板（AGM)来固定电解液，具有允许离子导通而不允许电子导通的特性。 图2-1美国Enersys 公司生产的VRLA电池组 图2-2是VRLA电池的结构示意图，包括正极、负极和中间的隔板，隔板的作用是 电子绝缘体。这三个组件都是多孔的，全部或部分充满液态或固态电解液。电解液是电 子绝缘体和良好的离子导体。如果过充电或过放电，电池内部可能会产生气体。气体的 产生是电池副反应的产物,将会引起电池的安全问题和缩短电池的循环寿命。 铅酸蓄电池正、负极分別进行充放电的可逆电化学反应。负极的活性材料由铅 第2章.电化学 11 (Pb)粉末组成，正极化学成分是ニ + 负极 隔膜 正极 氧化铅 （Pb02),电解液是硫酸 (H2S04)的水溶液。硫酸溶于水后电 离为H+和HS04_。放电时，负极Pb 与HSO ,发生电化学反应生成硫酸铅 (PbS04)和H+,并释放出2个电子 离子 ( ど） 。化学反应方程式如下： 放电 Pb + HSO； ^=tPbS04 + H+ + 2e - 充电 (2-1) 2个电子通过外电路做功，提供 Pb 电能。H +离子穿过隔膜扩散到正极附 近。负极的充电反应是上述放电反应 电解液 活性物质 的逆过程，即PbS04转变成为海绵状 金属铅。 放电时，正极Pb02与HS04-以及 图2-2铅酸电池结构示意图 ., 从负极扩散来的3个IT 、来自外部电 路的2.个电子发生电化学反应，生成硫酸铅 （PbS04)和水 （H20)，化学反应方程式 如下： .. . 放电._ _ . Pb02 +HSO； +3H+ +2e-4=±PbS04 +2H20 (2-2) 充电 正极的充电反应是上述放电反应的逆过程，即PbS04_变成为Pb02。 ー个特定的化学体系电池的电压值取决于正极和负极材料。负极Pb 相对于标准氢 电极电位是-0.3V,而正极Pb02相对于标准氢电极电位是1.6V 。因此，单体铅酸蓄电 池理论电压是1. 9V 。铅酸蓄电池电压髙于1. 9V是处于过充状态，低于1.9V是处于充 电不足状态。 在某些エ况条件下，铅酸蓄电池还会产生副反应或其他过程，降低了电池的充放电 效率，造成电池性能长期的