草酸沉淀稀土废水的治理现状.docxVIP

第 ８卷 第 ４期 材 料 研 究 与 应 用 Ｖｏ１．８，Ｎｏ．４ ２０１４ 年 １２ 月 ＭＡＴＥＲＩＡＬＳＲＥＳＥＡＲＣＨ ＡＮＤ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ Ｄｅｃ．２０１４ 文章编号 ：１６７３－９９８１（２０１４）０４－０２１９－０３ 草酸沉淀稀土废水的治理现状＊ 朱 薇，刘志强，郭秋松，李 伟，曹洪杨，陈怀杰 广东省工业技术研究院（广州有色金属研究院），广东省稀土开发及应用研究重点实验室 ，广 东 广州 ５１０６５０ 摘 要 ：阐述了稀土冶炼过程中的草酸沉淀稀土 废水的来源 、成分和处理现状 ，介绍并总结了现有的各 种处理方法 ，提出了对草酸沉淀稀土废水治理的建议 ． 关键词 ：稀 土 ；草 酸 ；废 水 中图分类号 ：ＴＦ０９ 文献标识码 ：Ａ 在湿法冶炼稀土的生产过程会中产生大量的各 类废水，即使稀土原料和处理工艺不同 ，都有 氯化稀 土向氧化稀土转化的工序，都 会产生草酸沉淀稀土 废水．氯化稀土向氧化稀土转化的化学反应式为 ： 池和循环 泵 等．按 此 方 法 处 理 的 废 水 清 亮，ｐＨ 为 ７～８，不含有害 物质，达 到了 排 放 标 准［１］．刘 祖 文 等 人在此基础上增加了钡盐沉淀除镭和絮凝剂除锌、 色素及悬浮物的工序，应 用于处理赣州某稀土冶炼 ［２］． ２ＲＥＣｌ２＋３Ｃ２Ｈ２Ｏ４ ＲＥ２（Ｃ２Ｏ４）３↓＋６ＨＣｌ （１） 草酸沉淀稀土废水为盐酸 （无 机酸 ）与 草酸 （有 机酸）的 混 合 溶 液，含 盐 酸 约 １．５～２．０ ｍｏｌ／Ｌ，含 Ｃ２Ｈ２Ｏ４ 约０．１３３～０．１６７ ｍｏｌ／Ｌ，此外，还含有 微量 草酸稀土和其它杂质．该 类废水每年全国的排放量 在２７００００ ｍ３以上．因此，草 酸沉稀土废水的处理一 直是稀土冶炼废水治理的难点和重点 ．有 效的治理 草酸沉淀稀土废水可极大地减轻冶炼企业的环保压 力，相应的治理措施及工艺具有广阔前景 ． １ 草酸沉淀稀土废水治理技术 １．１ 石灰中和法 石灰中和法是目前工业上处理草酸沉淀稀土废 水的主要方法．通过向废水中加入石灰乳液 或烧碱， 中和废水中的酸使废水达标．反应方程式为： Ｃａ（ＯＨ）２＋２ＨＣｌＣａＣｌ２＋２Ｈ２Ｏ （２） Ｃａ（ＯＨ）２＋Ｈ２Ｃ２Ｏ４ＣａＣ２Ｏ４↓＋２Ｈ２Ｏ （３） 需要的设备主要有存储池 、中和池、石灰 乳配制 厂的草酸沉淀稀土废水 ，使其达到了排放标准 石灰中和 法 操 作 简 单、费 用 低 廉，但 劳 动 强 度 大、作 业环境恶劣、渣 量大且难处理，并 且废水中的 酸没有得到回收利用，石 灰的大量使用还增加了资 源浪费．在此基 础上增加的钡盐沉淀和絮凝剂混凝 工序，需增设各 类反应池及泵等设备并购买钡盐等 一次性试剂，增加了处理成本 ． １．２ 浓缩蒸馏法 根据草酸的特性和氯化氢与水共 沸 的 原 理 ，蔡 英茂等人对包头市和发稀土厂草酸沉淀稀土废水进 行了蒸发及冷凝试验研究．研究结果表明，通 过蒸发 冷凝，草 酸 沉 淀 稀 土 废 水 中 盐 酸 的 回 收 率 约 为 ９３％，草酸的 回 收 率 可 达 ９８％［３］．该 方 法 回 收 了 草 酸沉淀稀土废水中的盐酸和草酸 ，既 使废水达标排 放，又回收了废水中的有用资源 ．但盐酸在较 高温度 下的腐蚀性极强，对设备的耐腐蚀性要求极 高 ，大 大 增加了设备的投资，另 外，在 冷凝过程中，草 酸会结 晶析出，极易堵塞反应设备 ． １．３ 乳状液膜法 液膜法因其高效、选 择性 好、富 集 比 高 等 特 点， 收稿日期 ：２０１４－０８－２９ ＊ 基金项目 ：广州有色金属研究院青年基金（２０１３Ｂ００４） 作者简介 ：朱 薇（１９８１－），女 ，湖 南长沙人 ，工 程师 ，硕 士． ２２０ 材 料 研 究 与 应 用 ２０１４ 在湿法冶金、废水处理等领域得到了广泛的应用 ． 黄炳辉等人调节草酸沉淀稀土废水 ｐＨ＞２．５， 煤油∶Ｓｐａｎ８０∶Ｐ２０４＝５０∶２∶３（体 积比 ），油∶水 ＝５０∶３５ （３ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ）（体 积比），水 ∶乳 ＝３３∶１（体 积比 ）， 在此条件下，经液膜一次性处理 便可达到国家规定 的 排 放 标 准，废 水 中 的 稀 土 回 收 率 高 达 ９９％ 以上［４］． 王晓娟等人 用 ＮａＡｃ处 理 草 酸 沉 淀 稀 土 废 水， 使废水 ｐＨ 为１．５～２．０，膜相：３％Ｃ２７２＋２％Ｌ１１３Ｂ ＋Ｎ２０５（１∶１）＋ 煤 油，内 相ｃ（ＨＣｌ）＝２ｍｏｌ／Ｌ，油 内 比 Ｒｏｉ＝３∶１，乳 水 比 Ｒｅｗ ＝１∶３５，提 取 时 间ｔ＝１０ ｍｉｎ，温度 为 室 温，搅 拌 机 转 速 ２５０～３００ｒ／ｍｉｎ．在