不同反应机理下建立本征动力学方程的方法、方程的简化和规律-.docVIP

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(5)若存在两种不同吸附中心,吸附项中会出现两种不同吸 附项相乘。 (6)若分母未出现某组分的吸附项,而且吸附项中还出现其 它组分分压相乘形式的一项,则反应多半为该组分的吸附或 脱附过程所致。 例题 若co与水蒸气在铁催化剂上的气固相催化反应符号一下机理 试分别推导(1)~(3)试控制时的均匀吸附动力学方程。 解:co吸附控制 CO? ? H 2O ? H 2 ? CO 2? CO 2? ? CO 2 ? ? ? CO ? ? ? CO? ka( pCO ? p CO r? ? ? 1 ? KCOp CO ? KCO 2 p CO 2 ? p CO 2 pH 2 又有式(2)(3)达到平衡: p CO ? KPpH 2O ? p CO 2 ? pCO 2 (式中 ka 为CO吸附速率常数) ? (2)表面反应控制 pCO 2 pH 2 ka ( pCO ? KppH 20 所以 r ? pCO 2 pH 2 1 ? KCO ? KCO 2 pCO 2 K ppH 2 O k1 pH 2 p CO ? k 2 pH 2 p CO 2 r? ? ? 1 ? KCOp CO ? KCO 2 p CO 2 ? CO ? p 又式(1)(3)达到平衡, 所以 式中 ? pCO p?CO 2 ? pCO 2 k 1 pH 2OpCO ? k 2 pH 2 pCO 2 r? 1 ? KCOpCO ? KCO 2 pCO 2 k1 ? k , , 1KCO k 2 ? k 2 KCO 2 , (3) CO2脱附控制 kd ( p CO 2 ? pCO 2 r? 1 ? KCOp?CO ? KCO 2 p?CO 2 ? p CO ? pCO 又式(1)(2)达到平衡 KppCOpH 2O ? p CO 2 ? pH 2 ? pCOpH 2OKp ? kd ? ? pCO 2 ? ? ? p H 2 所以 ? ? r? pCOpH 2 Kp 1 ? KCOpCO ? KCO 2 pH 2 ? kd为CO2脱附速率常数。 式中,

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