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推荐一个与材料相关的综合化学实验——醋酸酯淀粉的制备和表征 第24卷第6期大学化学2009年12月 化学实验 推荐一个与材料相关的综合化学实验 —— 醋酸酯淀粉的制备和表征 戴小敏左秀锦 (大连大学环境与化学工程学院辽宁大连116622) 摘要以淀粉和醋酸酐为原料,在吡啶中反应制备醋酸酯淀粉,并用溶解性,相对分子质量, 取代度,红外光谱,示差扫描量热分析,x射线衍射分析及扫描电镜等表征醋酸酯淀粉,使学生学 会醋酸酯淀粉制备和一些表征技术,了解化学原理和实验技术在材料科学中的应用,为进一步理 解化学在材料,环境及生命等学科领域的中心学科作用打下基础. 原淀粉作为天然高分子物质,来源广泛,价格低廉,经生物降解后,以二氧化碳和水的形式 回到大自然,是没有污染的天然可再生材料.由于天然淀粉具有脂溶性差,颗粒大以及稳定性 差等缺点,导致加工成型及使用性能差而应用受限.乙酰基是比较常见的一种亲脂基团,当它 取代淀粉中羟基时将得到醋酸酯淀粉.通常,淀粉中羟基被乙酰基取代的程度用取代度(D) 来表示,理论上醋酸酯淀粉取代度最大值为3.低取代度(Dlt;0.2)的醋酸酯淀粉已广泛应用 于食品,造纸,纺织和其他工业.近年来,高取代度(D=2—3)醋酸酯淀粉的研究越来越被重 视,有望成为生物降解材料. 材料科学与化学密切相关,化学理论和实验技术已为现代材料科学的发展奠定了坚实的 基础,在推动材料科学的发展过程中起着重要作用.然而目前在综合化学实验教材中,与材料 相关的化学实验还不多.通过本实验,学生不仅可以掌握改性材料的制备和一些表征方法;而 且能提高综合运用化学知识和实验技能解决实际问题的能力,并可通过实验了解化学在材料, 环境及生命等学科领域的作用,为将来从事有关化学领域的工作奠定基础.该实验具有可操 作性,可用作化学相关专业的综合化学实验. 1实验部分 1.1醋酸酯淀粉的制备 以淀粉和醋酸酐为原料,在吡啶中反应制备醋酸酯淀粉. 具体方法:在250mL三口瓶中加人25g可溶性淀粉及70mL吡啶,加水30mL,在搅拌下升 温到105~C,回流1h活化.当温度达到115~C时,添加120rnL乙酸酐,反应1h.冷却,将产品 倒人适量水中沉淀,过滤,洗涤后置于表面皿上,放人真空干燥器中干燥,得到白色粉末状物 质. 44 1.2醋酸酯淀粉的表征 1.2.1溶解性测定 分别将0.1g淀粉,醋酸酯淀粉样品溶于5mL不同的溶剂中,检验样品在部分通用溶剂 (如:水,乙醇,丙酮等)中的溶解性,并对两者的溶解性能进行比较. 1.2.2相对分子质量测定 当醋酸酯淀粉溶解在适宜溶剂中时,它的特性黏度和相对分子质量之间的关系可以用 Mark—Houwink方程_4表示:[叼]=KX 式中[叼]是特性黏度,和O/是经验常数,是黏均相对分子质量.通过测定[叼]就可 以换算出.通过用毛细管黏度计测定液体在毛细管里的流出时间来测定[叼]]. 1.2.3取代度测定 利用反应式 淀粉一0R+NaOH一淀粉一OH+RONa 可以根据反应消耗的碱量,计算一R(即取代度).碱量可通过对照实验——淀粉和醋酸酯淀 粉滴定所需的盐酸量差减计算. 具体方法:精确称取0.5g醋酸酯淀粉于250mL碘量瓶中.加入25mL丙酮,3滴酚酞指 示剂,混匀.再加入25mL0.5mol/LNaOH标准溶液,摇匀.放在电磁搅拌器上皂化60min. 用0.5mol/LHC1标准溶液滴定至红色消失即为终点,记录体积(mL).用淀粉做空白实验, 记录体积(mL).按下列公式计算. :二::!竺×100% 『,162×W 一 43×100—42× 式中W为醋酸酯淀粉每个乙酰基葡萄糖单元中含有的乙酰基质量百分数,和分别为 淀粉和醋酸酯淀粉滴定时所用HC1的体积(mL),C为HC1的浓度(mol/L),43为乙酰基的相 对分子质量,m为醋酸酯淀粉样品的质量(g),D为醋酸酯淀粉取代度,162为淀粉每个葡萄 糖单元的相对分子质量,42为乙酰基的相对分子质量减去H原子的相对原子质量. 1.2.4红外光谱分析 采用KBr压片法,将淀粉和醋酸酯淀粉样品用红外分析仪进行乙酰基对淀粉羟基取代度 的分析.取36次扫描结果的平均值.扫描范围4000—400cm～,分辨率为2cm～. 1.2.5热稳定性表征 采用示差扫描量热分析(DSC)对高取代醋酸酯淀粉进行定性分析,醋酸酯淀粉样品和淀 粉质量分别为4.8和2.5mg,升温速率10~C/min,所通气体为N:. 1.2.6X射线粉末衍射分析 用x射线粉末衍射仪对淀粉和醋酸酯淀粉样品进行分析,观察淀粉到醋酸酯淀粉样品结 晶性的变化.工作条件为:辐射源CuKoz,波长15.4nm,管压40kV,管流100mA,扫描速度 5./rain,扫描范围5.～40.. 4S 1.2.7形态分析 用扫描