蓖麻油及其衍生物在涂料中的应用.docxVIP

萬麻油及其衍生物在涂料中的应用 0引言 20世纪70年代，曲于石油资源短缺，可再生资源曾一度受到很大的重视 ［1］。80年代后期由于环保问题以天然产物及其衍生物等可再生资源为基础的 聚合物重新获得了关注［2］。植物油來源广泛且可再生，以植物油为原料制备 的涂料成本低口有利于保护环境。菴麻油就是其中的中BWIA ］,它是惟 一以含疑基酸为主的商业油脂［3］。与其他植物油相比，其特点在于它的高疑 值和高酰值，另外它儿乎不溶于石油类溶剂，但是可以溶于乙醇。蒐麻油的主 要产地在印度、巴西、中国以及前苏联，我国的年产量居世界第三位，产于全 国各地，其中以吉林省为最多。我国生长的堇麻属于温带一年生大粒堇麻，籽 中含油量高达50 %以上，比印度和巴西的热带萬麻籽含油量要高出5%? 10%。故现今毗界上不少蒐麻油开发利用比较先进的国家（如日木等）,多从 我国进口麗麻籽进行深加工及应用［4］。 匏麻油的组成与性质 匏麻油屈于不干性油，它的主要成分为高级脂肪酸的甘油三酸酯。其皂化值在 180 mg KOH/ g 以上，碘价为 82 ?90 mg I 2 /g,疑值为 155 mg KOH/ g 以 上。表1列出了萬麻油脂肪酸的主要成分，其中萬麻油酸（化学名为12 - 轻基-9-十八烯酸）在天然植物油中轻值最高。 萬麻油酸的成分为甘油三酸酯，其分子并不排列在同一平面上，所以其双键 聚合Z后,会形成立体网状结构［6］。如图1所示,蒐麻油酸分了结构中含 有疑基，易形成氢键而产生缔合，造成其黏度比一般植物油大8?10倍 ［7］,另外它的相对密度与极性均较其他植物油大。同时其支链上还含有疑基和 不饱和双键，因此口J以发生水解、酯化、加成、氧化、裂化、环氧化、酰胺化、 脱水等反应。在这f 1些反应中，酯化反应以及脱水反应在涂料工业 上得到了很大的应用［8］。这一方面决定了匏麻油开发利用的多种途径，另一 方面对繭麻油的精炼工艺也提出了高的要求［9］。 亚油酸注酸饱和酸 亚油酸 注酸 饱和酸 85?0?95?0 4?5?5?5 痕呈 f H:C—O—C^(CH2)7CH=CHC：aCH(OK) (CHJ5CH3 I f … HC—O~C— (CH.) 7CH=CHCH.CH(OH) (CH.)5CH3 I f ■ H?C—CJ—C—(CH2)7CH=CHCH2CH(OH) (CHzhCH 图1 萬麻油酸的结构 由于萬麻油可以发生多种反应，所以可制得多种改性化学产品,如脱水萬麻 油、氧化匏麻油、氢化艷麻油、琐化匏麻油、氧化乙烯匏麻油等。匏麻油应用广 泛，国外已开发的懿麻油精细化学品品种繁多，除应用于涂料外，还遍及医 药、纺织、印染、造纸、皮革、化纤、m.化妆品、润滑剂、矿业、石油等工 业部门，多数作为助剂、添加剂、表面活性剂使用，也用以制备聚氨酯、尼龙 等化工材料。由粗匏麻油精制而获得的相对分了质量约933?37的精制匏麻 油（分子式为C 57 H 104 0 9 ）,在生产塑料及增塑剂方面也有突出的作用。 涂料工业是萬麻油及其衍生物应用的主要应用领域［9］之一。本文将重点介绍 蒐麻油及其相关深加工产品在涂料方面的应用。 蘆麻油在涂料屮的应用 2 . 1 前麻油直接参与反应 萬麻油可以直接参与反应制备聚氨酯涂料。生产聚氨酯涂料时一般采用多异氧 酸酯与聚酯多元醇加成，要求聚酯多元醇的和对分了质量一般在1 000?3 000之间，轻值在160?300 mg KOH/ g范围内。萬麻油基本符合上述条件， 其可与异氤酸酯进行聚合反应，生产聚氨酯涂料［7］。 艷麻油型聚氨酯涂料是近年來在我国崭露头角的一种新型高分子材料，艷麻 油型聚氨酯涂料的特点是固含量较高，萬麻油组分中长链非极性的脂肪酸使涂 膜具冇良好的耐水解性和柔韧性。这种涂料的合成可以是蘆麻油与多异氧酸酯反 应制成预聚物，再制成单组分或双组分涂料［10］ O 苑凤吱等［11］报道了一种双组分聚氨酯防水涂料，它是由匏麻酸甘油酯与异 鼠酸酯反应，生成萬麻油型聚氨酯为防水涂料的主剂（称为A组分），再加 上以煤焦汕、增塑剂、填料及固化剂(称B组分)构成双组分反应固化型高 分子涂膜防水涂料。其拉伸强度高、弹性及断裂延仲率大、耐久性以及温度适应 性均好、防水效果极佳、使用年限较长。此类防水材料在F1本、美国等发达国 家得到普遍的应用。 周宁林等［12］研究了萬麻油聚氨酯(PU)和聚醋酸乙烯酯(PVAc)在室温下 生成的互穿聚合物网络(IPN)涂料。反应中首先合成三端含一NCO基团的匏 麻油预聚物(PU),然后将预聚物、醋酸乙烯酯、熬麻油、催化剂、引发剂搅拌 均匀后浇注成型，真空脱泡,室温固化48 h以上。当PU/ PVAc = 50/ 50 (质 量比)时,IPN的剪切强度最大，口此产品是带锈铁板用的良好防护涂料。 张成涛等［