《有机化学》第3章不饱和脂肪烃.ppt

本章教学目的要求 第一节烯烃和炔烃 烯烃(alkene)和炔烃（alkyne）官能团 烯烃官能团: 碳碳双键(又称烯键)。 开链单烯通式： CnH2n , 不饱和度为 1 。 炔烃官能团：碳碳叁键(又称炔键） 开链单炔烃通式：CnH2n-2 ，不饱和度为 2。 碳碳双键、碳碳叁键都是与烷烃σ键不相等; 化学性质与烷烃大相同。 一、烯烃与炔烃的命名 （一）开链烯烃和炔烃的命名： 1、开链烯烃的命名规则 取含双键、最长碳链为母体，为某烯。从碳链端点开始编号，双键位次尽可能小，取代基位次尽可能小。 2-乙基-1-戊烯 6-甲基-2-庚烯 2-甲基-3-己烯 2，4 -二甲基-3-己烯 2、简单炔烃的命名 取含叁键、最长链为母体、名某炔。从碳链端点开始编号，叁键、取代基位次尽可能小。 碳碳双键和叁键同存时，为某烯炔： 3-壬烯-1，5-二炔 3.烯烃的顺反异构 定义：相同基团在同侧为顺式，异侧为反式： 反式 顺式 原因: 双键不能自由旋转. 特点：同一双键C原子上都连不同原子或基（如H和CH3）。 且两个双键C有相同基（如甲基）。 环烯烃的命名 环状单烯烃为环某烯，双键编号为1省略。 取代基位次尽可能小。注意二取代的顺反结构。 给下列环状烯烃命名： 3、烯烃的E–Z 命名法 下列烯烃A和B结构不同，但是不能用顺/反来标记： 分别比较烯C连接个原子或基优先次序。 两个次序优先的原子或基在双键的同侧为 Z–构型在双键的异侧, 叫做 E–构型。 次序规则 次序规则又叫原子序数优先规则。 1）原子序数大的优先。 Cl ＞ F ＞ O＞N ＞C ＞B ＞H ＞孤电子对 2） 从离烯碳最近的原子 （第一道弧线上）开始比 较， 如果都相同，依次比 较第二道弧线上的原子； 如果还相同， 就比较第三道弧线上的 原子…… 直到有一个优先。 基团的等同性 特殊的基团可以看成多个单键。 但是没有加和性： 课堂练习:给下列烯烃命名 注意：Z/E命名可以代替顺/反命名，但是不能等同顺/反命名。 二.烯烃与炔烃的结构 （一)烯烃的结构 1、双键碳原子是sp2杂化 类型 1(2s ) +1(2px ） +1( 2py） = 3 ( sp2） 2、双键的形成 杂化轨道形成σ-键,P轨道形成π-键 ? 键两部分电子云，象两块面包夹住圆柱型? 键。 （二）炔烃的结构 1、叁键上的碳原子以sp杂化。 三.烯烃和炔烃的性质 （一）烯烃和炔烃的物理性质 烯烃、炔烃物理性质与烷烃的相似。 均不溶于水。 2～4个碳原子的烯烃、炔烃在室温下为气体，5～19个碳原子的烯烃在室温下为液体。 炔烃的沸点比相应烯烃高10～20℃。 烯烃和炔烃的密度都小于1， （见教材表3—1） （二）烯烃的化学性质 1、烯烃的亲电加成反应 烯烃的π-键容易起加成反应。 1）与卤化氢、卤素、水加成反应。 2）烯烃与浓硫酸、次卤酸的反应 2.烯烃的亲电加成机理 1）亲电加成概念：带正电荷的原子（基团）首先向双键（带负电荷的π电子云）进攻。 2）亲电加成反应的机理： 3）机理的证实 机理首先是一种假设，用溴/氯化钠的水溶液与乙烯反应结果来证实 3、马氏加成规则 马尔科夫尼科夫（Markovnikov）加成规则。 在亲电加成反应中，亲电试剂中带正电荷的部分往往加到双键中含氢较多的碳原子上。 马氏加成实例 4.亲电加成活泼性与诱导效应 推电子基团与吸电子基团。 甲（烃）基对双键电子云有推（斥）作用。 F原子对双键电子云有吸（拉）作用。 取代基团的影响是通过σ键传递实现，称为σ诱导效应（ Inductive effect ），用符号I表示。 5.碳正离子的稳定性 1）碳正离子上连推电子基，增稳定性，烃基越多越稳定。 2）碳正离子的稳定性解释马氏加成规则。 6.烯烃的反马氏加成 1）烯烃与溴化氢的反马氏加成： 其产物与马氏加成产物刚好相反。 反马加成是游离基机理，只限HBr、H2S等个别化合物与烯烃加成。 课堂练习： 试写出2-甲基-2-丁烯、1-甲基环己烯与溴化氢反马加成的反应方程式。 解： 2）烯烃的硼氢化反应 烯