《有机化学》第6章卤代烃.ppt

第六章 卤代烃(halohydrocarbon) 一、卤代烷烃的分类与命名 二、卤代烷烃的性质 2.亲核取代反应机理 （1）双分子亲核取代(SN2)： SN2反应中过渡态结构 sp2杂化 新键已部分形成，旧键已部分断裂  1.反应一步完成，经历过渡态(transition state)。 2. 反应涉及到两个分子，所以称为双分子亲核取代历程(SN2)。3. 完全的构型翻转(inversion)是反应的标志，称为瓦尔登转化。4. 不同类型卤代烷的SN2反应活性顺序： PhCH2X, R3CX R2CHX RCH2X CH3X （2）单分子亲核取代(SN1)： SN1反应的特点 2. 消去反应:β- 消去 *含多种β－H时的取向 札依采夫规律（记忆） 在卤代烃的消去反应中，卤原子主要是和相邻含氢较少的碳原子上的氢一起消去。 Grignard试剂的作用 Gringnard 试剂:格氏试剂 与AgNO3反应，鉴定不同类型卤代烃： 课堂练习 第三节 卤代烃的代表化合物 1.溴甲烷 2.四氯化碳 3.四氟乙烯（塑料王、特氟隆） 4.氟里昂 5.含氟农药 小结 重点 ：卤代烃的化学性质 卤代烯烃和卤代芳烃 难点： 亲核取代机理 1.SN1机理 2.SN2机理 隔离型卤代烃：与卤代烷性质相似 烯丙型卤代烃： 烯丙基型 烯丙型卤代烃反应，迅速产生沉淀； 隔离型卤代烃及卤代烷加热时产生沉淀； 乙烯型卤代烃不产生沉淀。 * * 本章学习要求 1. 掌握卤代烃的分类和命名。 2. 了解卤代烃的结构与性质的相互关系。 3. 掌握卤代烃的物理化学性质。 4. 熟练掌握亲核取代反应的机理、卤代烯烃和卤代芳烃的性质。 第一节 卤代烷烃 1.分类   3-溴环戊烯 3-溴-1-丁炔 2.卤代烷烃的命名 (1) 将卤素原子作为取代基，基团位次相同时，较大基团后 编号，后列出。 (2) 不饱和烃中，选同时含重键和卤原子的最长链作为主链， 使重键的位次尽可能小。 3.常见的卤代烃用习惯名或俗名。 叔丁基氯 苄氯、氯化苄 烯丙基氯 3-氯丙烯 氯 仿 三氯甲烷 （一）物理性质 （二）化学性质：C – X 键易断裂，性质活泼 亲核取代反应(nucleophilic substitution)； 消去反应(elimination reaction)； 与金属反应 （二）卤代烷烃的化学性质 分析官能团 +? -? ? ? R–CH—CH2—X H ①X被亲核试剂Nu-取代 ②X与?-H消除1分子HX ③生成有机金属化合物 重点！ R—L + Nu- R—Nu + L- 不同卤代烃反应活性：R–I＞R–Br＞R–Cl 1.亲核取代反应( SN ) –OH、–CN、–NH2、–OR、ONO2 –X X- 不同的C-X的键能: C-I C-Br C-Cl 单位:kJ/mol 218 286 340 R–X + H2O R–OH + HX R–X + H2O R–OH + NaX NaOH R–X + NH3 RNH2 （3）—NH2取代 （2）—CN取代 （1） —OH取代 (水解) R–X + NaCN RCN RCOOH H3O+ （4）—OR取代 R–OR′ R–X + NaOR′ + NaX ——威廉姆逊合成(制备混醚) （5）—ONO2取代 R–X + AgNO3 R–ONO2 + AgX↓ C2H5OH 用于鉴别卤代烃和烷烃 卤代烷的水解（hydrolysis）： 思考：1.反应生成的产物是什么？ 2.什么是亲核取代（SN)反应? 底 物： 接受其他试剂进攻(substrate) 亲核试剂： 进攻底物分子(Nu－) 离 去 基： 脱离分子，成为负离子离去(L) 反应速度与进攻试剂以及卤代烃的浓度有关，所以称为SN2。 SN2反应的特点 PhCH2X, R3CX R2CHX RCH2X CH3X ?-碳上取代基增加，使空间位阻增大，阻碍了亲核试剂从卤素原子背面进攻?-碳原子。 1.反应分两步进行，经历碳正离子中间体；2. 第一步反应为决速步骤，为单分子反应； 3.不同类型卤代烷的SN1反应活性顺序： PhCH2