《有机化学》第13章碳水化合物.ppt

在Fischer投影式中，规定羰基在上，主链竖直； 糖分子的构型一般采用相对构型表示法（D/L表示法）； 最末端的手性碳决定糖分子的构型。 5. 显色反应（color-reaction）： 在浓盐酸或浓疏酸条件下，可使单糖脱水生成糠醛或糠醛衍生物。如： 蔗糖 蔗糖是广泛存在于植物中的二糖，利用光合作用合成的植物的各个部分都含有蔗糖。例如，甘蔗含蔗糖14%以上，北方甜菜含蔗糖16-20%，但蔗糖一般不存在于动物体内。 蔗糖 是由一分子α-D-吡喃葡萄糖的苷羟基和一分子β-D-呋喃果糖的苷羟基脱水通过1，2—糖苷键结合而成。其结构如下： 纤维素 纤维素是自然界分布最广的天然高分子化合物，是植物支撑组织和细胞壁的主要组成成分。在自然界中，棉花的纤维素含量最高，为88%～98％，木材中约含 40％～50％，稻草、麦秆和玉米秆中约含30％～40％。 糖苷(Glycoside) 4. 差向异构化（epimerization）： 相关链接7：C2差向异构体 在稀碱作用，C2差向异构体之间可以通过烯醇式相互转化，这种作用称为差向异构化。 差向异构化： 在一个含多个手性中心的分子中，只有一个手性中心构型发生转化的现象。 糠醛及其衍生物可与酚类、蒽酮等缩合生成有色物质。由于反应灵敏、显色清楚，故常用于糖类化合物的鉴别。 6. 还原反应 第四节 重要的单糖及其衍生物 第五节 二糖和多糖 二糖是一种低聚糖，可以看成是两分子相同或不相同的单糖通过脱水缩聚而形成的糖苷。由于参与缩合脱水的羟基不同，二糖也有还原糖和非还原糖之分。 （一）麦芽糖 麦芽糖是由一分子α-D—葡萄糖C1位的苷羟基与另一分子D-葡萄糖C4位的醇羟基缩合脱水而形成的二糖，它是一种α-D-葡萄糖苷，所形成的键是α-1，4-苷键，分子中还保留一个苷羟基．具有单糖的性质，是一种还原性二糖。 相关链接8：成苷反应 ?-1,4 4-O-(?-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 还原性二糖： 保留一个半缩醛羟基，具有单糖的某些性质（变旋现象，还原性，成脎反应等）。 有游离的半缩醛羟基，具有还原性、变旋现象等。 ?-2,1苷键 ?-1,2苷键 ?-D-吡喃葡萄苷基-?-D-呋喃果糖苷 (+)-蔗糖无变旋现象、无还原性 非还原性二糖： 无半缩醛羟基，不具有变旋现象，还原性，成脎反应等性质。 没有游离的半缩醛羟基，不具有还原性、变旋现象等。 下面二糖是否有还原性： D-葡萄糖的氧环式（亦称费歇尔投影式）还不能恰当地反映分子中各原子或基团的空间关系。1926年英国化学家哈武斯提出利用一个六元环的平面式来表示D-葡萄糖的空间排布，称为哈武斯透视式，具体过程可表示如下: 三、单糖环状结构表示法： （左上右下） （※ ▲ ※） 标准Haworth式：①氧桥在右上角； ②环顺时针编号。 相关链接3： α型和β型的定义 环顺时针编号 结论： 在标准Haworth式中，按顺时针方向与氧桥直接相连的碳为羰基碳，羰基碳上羟基为半缩醛羟基。 若糖为D-型糖，则认为氧桥在环下方；若糖为L-型糖，则认为氧桥在环上方。 D-型：CH2OH在环上方； L-型：CH2OH在环下方。 D-型糖中：?-异构体：半缩醛羟基在环的下方； ?-异构体：半缩醛羟基在环的上方。 L-型糖中：情况相反。 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-L-吡喃葡萄糖 根据名称写出Haworth式： α-L-吡喃葡萄糖；2. β-D-呋喃核糖 3. β-D-吡喃果糖 解：1. α-L-吡喃葡萄糖 2. β-D-呋喃核糖 3. β-D-吡喃果糖 根据结构式写名称： α-D-吡喃果糖 α-D-吡喃葡萄糖 例： 相关链接4：糖的异构体间的相互关系 α-L-吡喃葡萄糖 2. 构象式： 五元糖，环骨架共平面； 六元糖，椅式构象为优势构象。 相关链接5：D-吡喃葡萄糖 第三节 单糖的性质(monosaccharide) 一、物理性质： 甜味，无色晶体，易溶于水。 二、化学性质： 氧化反应（oxydation）：含有半缩醛羟基的糖为还原性糖 弱氧化剂氧化： 糖化学中的还原糖与非还原糖的概念。 Br2-H2O氧化： 高碘酸（HIO4）氧化： 具有下列结构片断地分子，C-C键被定量HIO4氧化断裂： 应用：测定糖苷中环的大小 2. 成脎（osazone）反应：脎：含两个相邻腙基的一类碱性化合物 反应特点：⑴ 反应发生在C1、C2上，与其他部分无关， C