《有机化学》第5章旋光异构.ppt

六、不含手性碳原子化合物的旋光异构 无m,i,s等对称因素,含手性轴,手性面。 ◎丙二烯型 ◎联苯型 ◎螺环化合物 ◎联三苯型 丙二烯分子模型： 有对称面，无旋光性。 6, 6`-硝基-2, 2`-联苯二甲酸： 烷烃氯代反应中的立体化学 CH3CH2CH2CH3 + Cl2 CH3CH2CHClCH3 光照 第二节 有机反应中的立体化学 第五章 旋光异构 Introduction 本章重点介绍立体化学中旋光异构的相关内容。 包括物质的旋光性、分子的手性、旋光度与比旋光度、对映体、内消旋体与外消旋体及其性质特点;费歇尔投影式的投影规则、D/L、R/S构型的判断方法; 有机化学反应中的立体化学，外消旋体的拆分，以及不对称合成等内容。 教学目的要求 1.掌握旋光性与分子结构的关系 2.了解手性分子产生旋光性的原因 3.掌握对映异构体的表示方法 旋光物质 尼科尔棱镜 普通光 偏振光（平面偏振光） 第一节 分子的手性与旋光性 一、偏振光和旋光性物质 旋光物质:能使偏光平面旋转的物质。 旋光性(光学活性):旋光物质所具有的光学特性。 主要部件:光源、起偏镜（Nichol棱镜）、检偏镜、样品盒、目镜、标度盘。 旋光仪 样品管 起偏镜 Na灯 平面被旋转 操作者 a a 平面偏振光 观察的旋光度 0 0 0 0 0 二、旋光度和比旋光度: 旋光度是指旋光物质使偏光转动的角度，包括方向和大小,记为α。右旋为＋，左旋为－。 影响旋光度的因素: 物质本性: 内因 光源:不同光源,不同波长;波长越长,旋光度越小 温度:每升高1℃,旋光度减少约0.3%。 浓度:旋光物质分子数目多与少。(g/ml) 管长:管越长,旋光物质分子越多。(dm) 比旋光度: 定义:标准状况下的旋光度。比旋光度记为[α] 规定标准状况: 温度：20℃； 光源:Na光源，λ＝589.3nm(黄色光) 用D表示 比旋光度是旋光性物质特有的物理常数。 旋光度a和比旋光度[a]之间的关系： l为管长，单位dm， c为浓度，单位g/ml； 纯液体，d为密度 D 20℃ 应 用 由实测α,计算[α]，可推测物质; 由实测α,计算旋光物质的浓度。 例一: 标准状况下,果糖浓度为5克/100毫升,实测α为-4.64°计算果糖的比旋光度。 例二: 标准状况,葡萄糖比旋光度为+52.5°,测得葡萄糖溶液旋光度为+3.4°计算其浓度。 三、旋光性与分子结构的关系: （一）分子构型的对称性 球 P轨道 立方体 对称因素：对称面 对称中心 对称轴 （二）手性（chirality） 不对称物质 连有四个不同原子(团)的碳原子, 称为手性碳原子，记为*C。 手性分子：chiral molecule 练一练：下列物质中是否含手性碳原子： 对映(异构)体:二者不能重合,互为镜像的异构体。旋光大小相同,方向相反。 四、含一个手性碳原子化合物的旋光异构 (一）对映体和外消旋体 外消旋体:对映异构体二者等量混合,旋光消失,称为外消旋体。 例如，乳酸从酸败的牛奶中可得到，构造式相同，但是没有旋光性。因为制得的乳酸是等量的右旋和左旋乳酸的混合物，它们对偏振光的作用相互抵消。 注意：外消旋体是混合物 （二）旋光异构体的表示方法 －－－费歇尔Fischer投影式 甘油醛 费歇尔投影式的立体意义: 碳链直立,编号最小碳原子在上方,最大碳原子在下方; 竖线表示所连基团在纸平面下方; 横线表示所连基团在纸平面上方; 交点表示碳原子; 立体模型 透视式 费歇尔式 判别Fischer投影式注意事项: 平行移动或旋转180°,构型不变; 翻转或旋转90°,构型改变; 两个所连原子或基团互换,构型改变;两两互换,构型不变; 两次互换,构型不变。 看看动画 （三）旋光异构体的构型及构型的标记方法 相对构型D，L标记法: 不知确切构型，所以人为规定，相对甘油醛的构型得来的，故也称“相对构型”。 D－甘油醛 例： D/L构型标记法更多的用于糖和氨基酸类化合物 绝对构型R，S 标记法： （用X射线衍射法所测定的真实构型。） R rectus (拉丁) clockwise 顺时针 S sinister(拉丁)counterclockwise 反时针 R，S 标记法标记步骤: ①将手性碳原子所连四个基团,按次序规则确定先后顺序。 ②把序位最小的原子(团)置于距眼睛最远的前方，再将其它三个原子(团)，按次序从大到小排列， 若为顺时针方向,标记为R构型; 若为反时针方向,标记为S构型。 直接