《物理化学》第2章热力学第一定律.ppt

热力学第一定律 二、由标准摩尔燃烧焓计算 注 Comment：室温下的完全燃烧产物为CO2(g)、H2O(l)、SO2(g)、N2(g)、HCl(aq) 等。 根据定义，完全燃烧产物（及O2）的标准摩尔燃烧焓为零。 物质的标准摩尔燃烧焓 standard enthalpy of combustion：标准压力下，1 mol物质完全燃烧时的反应焓变。 大多数有机化合物不能由稳定单质直接合成，其生成焓不能直接求得。但它们易燃烧，燃烧焓可测，继而可求得生成焓。 C石墨 + O2(g) = CO2(g) C金刚石 + O2(g) = CO2(g) C石墨 + O2(g) = CO(g) C金刚石 + O2(g) = CO(g) CO(g) + 0.5O2(g) = CO2(g) H2(g) + 0.5O2(g) = H2O(g) H2(g) + 0.5O2(g) = H2O(l) 是石墨的燃烧焓，也是CO2(g)的生成焓； 是金刚石的燃烧焓，但非CO2(g)的生成焓； 不是石墨的燃烧焓，但是CO(g)的生成焓； 不是金刚石的燃烧焓，也非CO(g)的生成焓； 是CO(g)的燃烧焓，但非CO2(g)的生成焓； 不是H2(g)的燃烧焓，但是H2O(g)的生成焓； 是H2(g)的燃烧焓，也是H2O(l)的生成焓。 概念辨析：常温常压下的下列反应焓变 反应物 产物 完全燃 烧产物 由物质的标准摩尔燃烧焓求反应的标准摩尔反应焓： (No.17) ？ 解题关键：概念清晰。 从苯乙烯的燃烧反应和生成反应都可以求解。 注意各物质的计量系数（稳定单质的生成焓可不写，但若写的话就不能漏写或错写前面的系数）。 （P69）例：已知298.15 K时苯乙烯(g)的 = ?4437 kJ·mol-1，试求其同温度下的 。 三、由键焓 bond enthalpy 估算 气态 反应物 气态 产物 气态 原子 (No.18) 问：反应物质不是气态物质时如何处理？ ？ 固态 反应物 固态 产物 四、由已知反应焓计算 例：已知反应： （1）C(s)+O2(g)==CO2(g) ΔrHm?=?393.3 kJ·mol-1 （2）CO(g)+0.5O2(g)==CO2(g) ΔrHm?=?282.8 kJ·mol-1 求反应（3）C(s)+0.5O2(g)==CO(g) 的 ΔrHm?。 反应物 C(石墨) + O2(g) 产物 CO(g) 中间物 CO2(g) 小结：上述四种求法是相统一的，只是所选取的中间物有所不同而已。中间物可以是：稳定单质、完全燃烧产物、气态原子或其它物质。 循环法（状态函数法） ？ 例：试分别用生成焓、燃烧焓、键焓数据计算乙烷裂解为乙烯和氢气的反应的焓变： H H H H H—C—C—H H—C＝C—H ＋ H—H H H 生成焓 燃烧焓 键焓 前面，我们计算的都是常温（25℃）时的反应焓。 如何由常温下的反应焓计算出该反应在其它温度下的反应焓？ （P81）例：4 mol双原子理想气体从始态50 kPa，160 dm3 绝热可逆压缩到终态200 kPa。求终态温度T2 及过程的W、ΔU、ΔH。 解： 绝热压缩温度升高。计算结果若温度下降，就要检查公式或计算错误。 绝热 Q = 0 W =ΔU = nCV,mΔT = 4×2.5R×(357.44?240.54) = 9720 J ΔH = nCp,mΔT = 4×3.5R×(357.44?240.54) = 13608 J 理想气体绝热可逆和绝热恒外压膨胀时均导致降温效应（压缩则升温）。这正是制冷机的工作原理。 理想气体绝热自由膨胀，温度不变！ 实际气体绝热节流膨胀，温度还可能上升！ 封闭系统从同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程，能否到达相同的终态？ 是否绝热膨胀就必然降温？ 可见： 第七节 节流膨胀与焦耳-汤姆逊实验P82 Throttling Expansion and Joule-Thomson Experiment T1 T2 p1 p2 理想活塞 理想活塞 刚性绝热多孔塞： 使气体不能很快地通过且 在两边维持一定的压力差 焦耳-汤姆逊实验 绝热，维持恒定外压 p1, p2，且使 p1 p2，将气体从左侧 p1V1T1 通过多孔塞连续地压至右侧 p2V2T2 至稳态。 实验结果表明：常温常压下，多数气体温度下降——致冷效应；少数气体如H2、He等温度升高——致热效应。各种气体在