章聚合物的分子量及分子量分布.pptxVIP

本章内容、重点及要求：;2.1.1 分子量及其分布与性能和加工的关系 聚合物的性能特别是机械性能、加工性能及在溶液中的特性等都与聚合物分子量有关。;塑料 纤维 橡胶 低压聚乙烯 6-30万 涤纶 1.8-2.3万 天然橡胶 20-40万 聚氯乙烯 5-15万 尼龙-66 1.2-1.8万 丁苯橡胶 15-20万 聚苯乙烯 10-30万 维尼纶 6-7.5万 顺丁橡胶 25-30万 聚碳酸酯 2-6万 纤维素 50-100万 氯丁橡胶 10-12万 ? ;4.1 聚合物分子量的统计意义;Molecular weight M1 M2 … Mi (分子量);分子量分布的连续函数表示;4.1.2 统计平均分子量;4.1.3 分子量分布宽度;Monodispersity 单分散;表4－1 合成高聚物中d的典型区间;讨论;4.1.4 聚合物的分子量分布函数;例：下图是三种重均分子量相等，但分布不同的PAN样品，它们的纺丝性能不相同： 样品A纺丝性能很不好；样品B纺丝性能好一些；样品C纺丝性能最好，因为分子量15～20万占比例很大。;4.2 聚合物分子量的测定方法;表4-2不同平均分子量测定方法及其适用范围;4.2.1 端基分析 End group analysis; 例如尼龙6： 一头 氨基， 一头羧基（中间已无这两种基团），可用酸碱滴定来分析端氨基和端羧基，以计算分子量。 ;⑵计算公式： W ——试样重量 n——试样摩尔数 ne——试样中被分析的端基摩尔数 Z ——每个高分子链中端基的个数;⑶特点： ①可证明测出的是 ②对缩聚物的分子量分析应用广泛 ③分子量不可太大，否则误差太大;用醇酸缩聚法值得的聚酯，每个分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5g聚酯用去0.1mol/L的氢氧化钠75mL,求聚酯的分子量，并说明为何种统计平均值。; ⑴对小分子： C —— 溶液的浓度 kb——溶剂的沸点升高常数 kf——溶剂的冰点降低常数 M——溶质分子量; ——沸点升高值（或冰点降低值） ——沸点升高常数（或冰点下降常数） ——数均分子量 ——第二维列系数 C —— 浓度（单位：克/千克溶剂）;⑶应用这种方法应注意：;⑶应用这种方法应注意：;4.2.3渗透压法（Osmomit pressure）;对于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服从拉乌尔定律 推导中用到Flory-Huggins理论，得到高分子溶液渗透压公式 如下 ——渗透压 ——第二维列系数 ——高分子-溶剂相互作用参数 ——纯溶剂的克分子体积 ——高聚物密度;What we can get from the following equation?;第二维修系数A2与Huggins参数χ1;如何测定θ温度和Huggins参数χ1 ？;某种聚合物溶于两种溶剂A和B中，渗透压和 浓度的关系如图所示。 当浓度趋于零时从纵轴截距能得到什么 从曲线A的初始线段斜率能得到什么 B为哪类溶剂 ;;4.2.4 粘度法 （粘均分子量）;（1）常用的度量粘度的参数有： 相对粘度： 增比粘度： 比浓粘度： 比浓对数粘度： 特性粘度： ; (2) 方程 Mark-Houwink方程;由公式： 可得： 斜率为 ，截距为;（3）粘均分子量的测定 ．粘度测定： 溶液流出时间 纯溶剂流出时间 通常用的测定液体粘度的方法主要有三类 毛细管粘度计— 测液体在毛细管里的流动速度 落球式粘度计— 圆球在液体中落下的速度 旋转式粘度计— 液体在同轴圆柱间对转动的阻碍;奥氏粘度计 乌氏粘度计 ;B.粘度与浓度关系―作图求出 两个经验公式 （ 常数 ）;C.计算分子量： 求出 后，查表查相应 值（查表要 注意溶剂、温度、高聚物必须相同） 用 计算分子量 用粘度法得到的是粘均分子量 该方法的优点：设备简单，操作